Détermination des Axes Propres et des Valeurs Principales du Tenseur ḡ dans deux Radicaux Libres Nitroxydes par Étude de Monocristaux

Abstract

Abstract-The low temperature phase structure of the nitroxide radical 2,2,6,6-tetramethyl piperidin-1-oxyl (Tanane) is isomorphic of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol-l-oxyl (Tanol). An ESR study of single crystals yielded the principal values and positions of principal axes of the g tensor in these two radicals. The major significant differences observed in Tanol are a moderate decrease in the g,,, g,, and g,, values, and a deviation of the principal axes situated in the molecular mirror plane (2,;) from the N-0 bond and r-orbital, respectively (So f 2"). The intermolecular hydrogen bond is probably responsible for this fact.Rksum6-La structure de la phase basse temperature du radical nitroxyde tBtramBthyl-2,2,6,6 pip6ridine oxyle-1 (Tanane) a Bt6 dCterminCe. Ce radical libre est isomorphe du t&ramethyl-2,2.6,6 pip6ridinol-4 oxyle-1 (Tanol). Une Btude en resonance paramagn6tique Clectronique de monocristaux a permis de determiner les valeurs principales et I'orientation des axes propres du tenseur g pour ces deux radicaux. Pour le Tanane, la liaison N-0 est une direction propre du tenseur 2. Pour le Tanol, il existe un angle de 8" i 2" entre cette direction propre et la liaison N-0. I1 est vraisemblable que, dans le cas du Tanol, la liaison hydroghe intermolkculaire est responsable de la deviation observee pour les axes propres situes dans le plan miroir (2, C), ainsi que des plus faibles valeurs mesurkes pour g,,, g,, et gsz.

A Radical Approach to Hydroxylaminotrichlorosilanes: Synthesis, Reactivity, and Crystal Structure of TEMPO‐SiCl3 (TEMPO = 2,2,6,6‐Tetramethylpiperidine‐N‐oxyl)

“…The N-O bond lengths found in these studies are 1.269, 1.270, and 1.295 Å. [31][32][33] In the course of our investigations we have been able to obtain crystals of TEMPO by sublimation with excellent quality for X-ray diffraction. The structure could be solved and refined with an R 1 value of 3.8 % and no disordered atoms.…”

Etude du radical nitroxyde tétraméthyl-2,2,6,6 piperidine-1 oxyle-1 ou `tanane'. II. Affinement de la structure cristallographique de la forme quadratique désordonée

“…Nous avons mis en 6vidence un d6sordre dynamique dans la phase quadratique haute temp6rature. I1 est int6ressant de noter que les phases quadratique et orthorhombique qui sont para et ferro61ectriques ont les m~mes sym6tries que les phases para et ferro61ectrique du phosphate acide de potassium (Bordeaux et al, 1973).…”

“…Ces contraintes font passer le nombre de parambtres de position de 33 ~t 17. La position des atomes d'hydrog~ne est d6duite de la structure de la forme basse temp6rature (Bordeaux et al, 1973).…”

“…1 permet de comparer les projections de la mol6cule sur son plan miroir dans les formes quadratique et monoclinique (Bordeaux et al, 1973). En comparant les angles et les distances, on voit que la mol6cule dans les deux formes est la m~me, comptetenu des marges d'erreurs.…”

Quasicritical behavior of dense‐gas solventsolute clusters at near‐infinite dilution

“…Based on structures of other nitroxide free radicals (Capiomont et al, 1972;Bordeaux et al, 1973;LajzerowiczBonnetau, 1976), we used bond lengths and angles as follows:…”