Desenvolvimento de procedimentos analíticos para determinação de formaldeído em cogumelos

Abstract

Aos meus familiares que me apoiaram desde a volta ao Brasil principalmente meus pais, Rosilene e José Ricardo. Sem vocês eu não teria conseguido atingir meus objetivos. À minha namorada, Paula, que mesmo distante sempre me apoiou. Ao meu orientador Sidnei, por ter me aceitado como aluno e ter me ajudado desde o início, suas contribuições e sugestões ajudaram muito durante todo o mestrado. Ao professor Rodrigo Muñoz pela parceria durante o trabalho e por toda ajuda durante os experimentos e discussões. Ao professor Alex pela ajuda e contribuição durante os experimentos de análise em fluxo. A todos alunos do laboratório LEA e NUPE pela ajuda e compreensão, principalmente ao Diego por ter me ajudado durante todos experimentos eletroquímicos e também pelas discussões e contribuições. Aos meus amigos de graduação que me incentivaram a fazer o mestrado, Diego, Rodrigo Banana, Rafael Melo, Roberto Krebs e Éverton. A CAPES e FAPEMIG pelo apoio financeiro. Ao Instituto de Química (IQUFU) pela estrutura concedida e pela oportunidade de realização da pesquisa. Aos técnicos e funcionários da UFU pela ajuda. Aos professores membros da banca de qualificação, Nívea Coelho e André Luiz, pelas contribuições. Aos membros da banca pelo aceite do convite de participar da defesa. Muito obrigado! vi RESUMO Formaldeído é utilizado como desinfetante, fungicida e pesticida na indústria alimentícia. No entanto, alguns cogumelos dentre eles shiitake e shimeji, podem produzir esse aldeído naturalmente, apresentando níveis de concentração de formaldeído entre 21 a 370 g g −1. Segundo a Organização Mundial da Saúde (OMS 1996) a dose diária tolerável de formaldeído é 0,15 mg kg-1 de peso corporal. Vários métodos foram reportados na literatura para determinação de formaldeído em ar, alimentos, água e madeira baseado em métodos colorimétricos, fluorimétricos e cromatográficos. Neste trabalho foram desenvolvidos dois procedimentos para determinação de formaldeído em amostras de cogumelo (shiitake e shimeji), ambos envolvendo a reação da acetilacetona em meio de acetato de amônio (reagente de Nash, pH 5,5) levando a formação da 3,5-diacetil-1,4-dihidrolutidina (DDL). Em um primeiro trabalho foi desenvolvido um sistema de análise em fluxo com multicomutação e detecção espectrofotométrica empregando válvulas solenoide controladas por computador. Resposta linear foi observada entre 0,2-7,0 mg L-1 , com limite de detecção de 0,02 mg L-1 (99,7% de confiança), desvio padrão relativo de 1,08 % (n = 15), frequência de amostragem de 17 amostras h-1 , consumindo 10,9 mg de acetilacetona e 30 mg de acetato de amônio por determinação. Em um segundo trabalho foi desenvolvido um procedimento eletroanalítico empregando voltametria de onda quadrada para determinação indireta de formaldeído explorando a formação do DDL com eletrodo de carbono vítreo. Resposta linear foi observada entre 0,4-40 mg L-1 , com limite de detecção estimado em 0,05 mg L-1 (99,7% de grau confiança), desvio padrão relativo de 0,71 % (n=10) consumindo 1,56 mg de acetilacetona e 117 mg de ace...