Der erste Übergangsmetallkomplex eines Silaborans

Abstract

Eine für Metallaborane beispiellose Struktur hat das Anion [{HFe‐(MeSiB10H10)}2]2−, das als Tetrabutylammoniumsalz in 63% Ausbeute bei der Reaktion von deprotoniertem Sila‐nido‐undecaborat mit FeBr2 erhalten wird.

Ein neuer Koordinationsmodus von 7-Methyl-7-sila-nido-undecaborat(1−)

“…[1] In Analogie zum Carboran wird der Silaboratligand im folgenden als Sillolidligand bezeichnet. Die bislang bekannten Koordinationsmodi, die sämtlich durch Einkristall-Röntgenstrukturanalysen charakterisiert wurden, sind in Schema 1 dargestellt.…”

“…[6] Die Koordinationstypen B und C wurden beim zweikernigen Eisenkomplex [NBu 4 ] 2 [{HFe(MeSiB 10 H 10 )} 2 ] charakterisiert. [1] Verbindungen des Typs D weisen eine in der Chemie der Borane und Heteroborane bislang unbekannte Koodinationsform auf, die aus einer unerwarteten B,H-Aktivierung resultiert und im folgenden vorgestellt werden soll. Jordan [7] und Mitarbeiter haben die Synthese von Metallkomplexen ausgehend von Übergangsmetallamiden, die von Chandra und Lappert [8] [9,10] Ein anderes Beispiel hierfür ist die ¹Orthoborierungª, in der eine Phenylgruppe eines Phosphanliganden an das Boranclustergerüst gebunden wird.…”

“…Dieses Strukturmotiv zeigt sich auch bei den bisher charakterisierten Metallasilaboraten. [1,5,6] Aus einem Beispiel für die Koordination eines Carboranliganden an einem Cp 2 NbMe-Fragment sind Nb-B-Abstände bekannt: 2.456(4), 2.410(4) und 2.414 (4) . [15] Der Nb-Si-Abstand von 2.670(3) liegt im Bereich der Werte, die für eine Einfachbindung in [Cp 2 Nb(C 2 H 4 )SiMe 3 ] (2.669(1) ) [16] und [Cp 2 NbH(SiMe 3 ) 2 ] (2.584(2), 2.611 (2) ) [17] angegeben wurden.…”

A Surprising Adduct of acloso Cluster

“…[3] Two recent papers describe the use of gold(iii) catalysts (NaAuCl 4 ) for the addition of water and methanol to nonactivated alkynes, [4] but this catalyst shows the same disadvantage: It is quickly reduced to inactive metallic gold, so no more than 50 moles of product can be synthesized per mole of gold. The fact that the literature on homogeneous catalysis with gold complexes is extremely sparse, [4,5] and that until recently gold was thought to be ªcatalytically dead,º [6] made the quest for an efficient gold(i) catalyst all the more interesting.…”

“…This eleven-vertex cluster is a versatile starting material for the synthesis of transition metal complexes with interactions between the silicon and the metal. [4,5] In this paper we present first insights into the nucleophilic degradation of o-silaborane. Attack of one equivalent OH À in H 2 O, MeO À in MeOH, or pure NH 3 , results in the removal of a silicon vertex from the closo cluster 3.…”