Das Schmelzdiagramm des binären Systems SbCl₃‐Diphenyl amin und die Kristallstruktur des 1:1‐Adduktes SbCl₃ · (C₆H₅)₂NH

Abstract

Im (quasi‐) binären System SbCl3‐Diphenylamin wurden zwei kongruent schmelzende Phasen der Molverhältnisse 2:1 und 1:1 nachgewiesen. Das 1:1‐Addukt, SbCl3 · (C6H5)2NH, kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit a = 1158,5(4), b = 775,0(4), c = 3200,5(17) pm und Z = 8. Die Struktur wird aus SbCl3‐Molekülen und Diphenylaminmolekülen aufgebaut. Die SbCl3‐Moleküle sind diskret nur einem Phenylring des Diphenylaminmoleküls zugeordnet; der Abstand des Sb‐Atoms zur Ringebene beträgt 313 pm. Das Diphenylaminmolekül liegt in einer „twisted planaren”︁ Konformation vor. Das SbCl3‐Molekül ist pyramidal gebaut. Sie SbCl‐Bindungslängen betragen im Mittel 238 pm. Bei Berücksichtigung auch längerer Sb…︁Cl‐Kontakte (353 pm) sowie der π‐Donor‐Akzeptor‐Wechselwirkung sind die Sb‐Atome verzerrt ψ‐oktaedrisch koordiniert und die Komplexe zu Dimeren assoziiert.

Assembly of Novel 2D and 3D Heterometallic SbIII–CuI Polymers Based on Antimony(III) Thiolates as Metallothiolato Ligands

“…Similar to 4 , the {Sb(edt)(pymt)} unit in 5 also acts as a metalloligand to bind with Cu atoms but in a slightly different way in that only one S edt atom was involved in the coordination to the Cu atom [Scheme (c), Figure 4(a)]. The Sb–S distances in 5 ranging from 2.429(2) to 2.500(2) Å are comparable to those in 3 and 4 , whereas the Sb1–N3 distance of 2.647(5) Å is significantly shorter than those in 3 or 4 and close to that of a Sb–N single bond 16. The Cu1 adopts a distorted tetrahedral geometry, coordinating to one N atom and two S atoms from three μ 3 ‐SCN – groups and one N atom from a pymt ligand.…”

Structure of tris(2-pyridinethiolato)antimony(III) (TPTA), [Sb(C5H4NS)3]

“…(C6Hs)2NH (Lipka, 1980), but are considerably shorter than the sum, 3.58 A, of the corresponding van der Waals radii (Bondi, 1964). 2.53-2.64 A in the 1:1 adduct SbC13.…”

“…2.53-2.64 A in the 1:1 adduct SbC13. (C6Hs)2NH (Lipka, 1980), but are considerably shorter than the sum, 3.58 A, of the corresponding van der Waals radii (Bondi, 1964). Careful examination of the difference Fourier map did not show the presence of H in the neighbourhood of the N atom.…”

Darstellung und Kristallstruktur des 2:3-Adduktes von Antimontrichlorid und 4-Phenylpyridin, 2 SbCl3 · 3 (C11H9N) / Preparation and Crystal Structure of the 2:3 Adduct of Antimony Trichloride and 4-Phenylpyridine, SbCl3 · 3 (C11H9N)

“…Addukte mit Arylaminen und N-Heterocyclen werden nach bisherigen Befunden weitgehend in Abhängigkeit von der Donor-Stärke des N-Atoms durch Sb-N-oder Sb...TZ-WechselWirkungen stabilisiert. Schwache Basen wie Diphenylamin [1,2] fungieren als 7r-Donoren, starke Basen wie Anilin [3,4] und Bipyridin [5] fungieren dagegen als N-Donoren. Der kürzlich untersuchte l:l-Komplex von SbCl3 mit dem zweizähnigen 2,2'-Bipyridin [5] ist strukturchemisch interessant, insbesondere, da eine T-för-mige Verzerrung des SbCl3-Fragments und starke Sb-N-Bindungen gefunden wurden.…”

“…Der mittlere Sb-Cl-Abstand ist mit 247,6 ± 13,9 pm deutlich größer als die Summe der kovalenten Radien (240 pm) und als die Sb-Cl-Abstände im kristallinen SbCl3 [7,8] sowie in Addukten von SbCl3 mit jr-Donoren [1,2]. Die Einzel werte der Sb-ClAbstände streuen zwar im Bereich von 236,1 bis 273,6 pm, heben sich aber deutlich von intermolekularen Abständen (> 323 pm) ab.…”