Das “nichtkoordinierende” Anion Tf₂N⁻, koordiniert an Yb²⁺: ein strukturell charakterisierter Tf₂N⁻‐Komplex aus der ionischen Flüssigkeit [mppyr][Tf₂N]

An Experimental and Theoretical Study of the Aluminium Species Present in Mixtures of AlCl3 with the Ionic Liquids [BMP]Tf2N and [EMIm]Tf2N

“…As an initial test we calculated the equilibria AlCl 3 ÐAl 2 Cl 6 and [Tf 2 Table 1). In agreement with the literature, [5] the calculations showed the transoid isomer of [Tf 2 N] À to be favored both in the gas phase and in solution. The calculated value of DG gas for the equilibrium AlCl 3 ÐAl 2 Cl 6 is comparable to experimental values from the literature.…”

“…Comparable complexes with aluminium, for example, Al-A C H T U N G T R E N N U N G (acac) 3 (acac = acetylacetonate), are already known. [7][8][9] Related complexes of the rare-earth elements with [Tf 2 N] À as a ligand have also been reported, [5,[10][11][12][13] so it is plausible that the system AlCl 3 + [Tf 2 N] À should form similar compounds. The energetics of the overall reaction profile is given in Figure 2.…”

Metalltriflimidate sind bessere Katalysatoren für die organische Synthese als Metalltriflate – der Effekt eines stark delokalisierten Gegenions

“…[33] Neueren Rechnungen zufolge ist die Koordination von DMSO-oder Wassermolekülen an ein Metalltriflat ein exothermer Prozess, in dem diese Liganden eine Triflateinheit ersetzen und dann die Metallkatalyse und Prototropie beeinflussen können. [34] Triflimidate haben aufgrund der hohen Elektronegativität dungen an den Sauerstoffatomen der beiden Sulfonyleinheiten trägt (0.9-1.0 gemäß natürlicher Bindungsorbitalanalyse, NBO [38] ) und vier Koordinationsmodi einnehmen kann: [37] Am häufigsten scheint die zuletzt genannte Form zu sein, in der das Tf 2 N À -Ion eine cisoide Konformation annimmt (die CF 3 -Gruppen befinden sich auf der gleichen Seite der S-N-S-Ebene) und als Ligand zusammen mit dem Metallzentrum einen delokalisierten Sechsring bildet. [39] Beim Vergleich der Daten von Metalltriflaten und -triflimidaten wird beobachtet, dass die Bindungslängen zwischen dem koordinierenden Sauerstoffatom und dem Metallzentrum gewöhnlich in der gleichen Größenordnung liegen [37][38][39][40][41][42] …”

“…[38] Interessanterweise können koordiniierte Triflimidationen umgebungsbedingt ihre Struktur verändern (im Vergleich zum freien Anion). [37] Während HOTf eine stärkere Brønsted-Säure ist als HNTf 2 , erwies sich R 3 SiNTf 2 als eine stärkere Lewis-Säure als R 3 SiOTf, da zwischen den R 3 Si-und NTf 2 -Gruppen eine größere sterische Abstoßung auftritt.…”

Synthesis and Structural Characterization of a New Class of Strong Chiral Brønsted Acids: 1,1′‐Binaphthyl‐2,2′‐bis(sulfuryl)imides (JINGLEs)

“…Similarly, metal coordination by oxygen atoms of the Tf 2 N -anion was observed in a Yb II complex. [15] Similarly, we were able to crystallize (R)-H 8 -1,1Ј-binaphthyl-2,2Ј-bis(sulfuryl)imide (4e) as imidazolium salt 9. The X-ray structure (Figure 6) reveals the presence of stoichiometric (1 equiv.)…”