Das erste Hochdruck‐Chromoxonitridoborat CrB₄O₆N – ein unerwartetes Bindeglied zur Chemie der Nitridosilikate

Abstract

CrB4O6N kristallisiert in der nicht‐zentrosymmetrischen Raumgruppe P63mc (Nr. 186) mit den Gitterparametern a=5.1036(1), c=8.3519(3) Å und einem Volumen von 188,40(1) Å3. Synthetisiert durch ein Hochdruck‐/Hochtemperaturexperiment bei 7 GPa und 1673 K, repräsentiert die Phase das erste Hochdruck‐Oxonitridoborat. Strukturell zeigen sich sternförmige Einheiten bestehend aus vier BO3N‐Tetraedern, die in Analogie zu den homeotypen Nitridosilikaten MYbSi4N7 (M=Sr, Ba, Eu) durch ein gemeinsames vierfach koordiniertes Stickstoffatom miteinander verknüpft sind. Diese Einheiten bilden ein Netzwerk aus, in dessen Kanälen die Cr3+‐Ionen liegen. Im Gegensatz zu den trigonal‐planaren B(O/N)3‐Einheiten in allen anderen bekannten Oxonitridoboraten zeigt CrB4O6N erstmals tetraedrische Baueinheiten. Die strukturellen Zusammenhänge sowie die Ergebnisse der spektroskopischen Messungen und theoretischen Rechnungen am Chromoxonitridoborat werden im Folgenden erörtert.