Darstellung von Cyclopentadekaschwefel (S₁₅) aus Titanocenpentasulfid und Sulfurylchlorid [1]

Abstract

Titanocene pentasulfide reacts with sulfuryl chloride under suitable conditions to give a mixture of mainly S10, S15, and S20 which can be separated by repeated crystallization and precipitation. Pure S15 is obtained as a lemon-yellow powder at low temperatures which transforms to a sticky mass at 20 °C. Solutions of S15 in CS2 are stable at 20 °C for months. Pure S15 does not decompose at 20 °C within a few hours. Raman spectra of S15 show stretching vibrations at 409-480 cm-1 and bending and torsional modes at < 270 cm-1.

Thermodynamic Scales for Sulfur Atom Transfer and Oxo-for-Sulfido Exchange Reactions

“…It bears mention here that many other allotropes of sulfur have been prepared, structurally authenticated by X-ray crystallography, and characterized by other means. Of these allotropes, which include S 6 , S 7 , S 9 , S 10 , 55a, S 11 , S 12 , S 13 ,58bc S 14 , S 15 , S 18 , 55e,59d, and S 20 , 55e,59d,62a, S 6 is most amenable to preparative scale synthesis 54a…”

Eine neue Schwefelmodifikation: einfache Synthese voncyclo-S14 aus S8

“…Linien von S 8 oder S 12 [13] sind nicht nachweisbar. Das Umkehrphasen-HPLC-Chromatogramm von reinem S 14 enthält nur ein groûes Signal, dessen Retentionszeit zwischen denen von S 13 [8] und S 15 [14] liegt. Mit dieser Analysenmethode waren Spuren von S 14 bereits früher in abgeschreckten Schwefelschmelzen und in synthetischen Schwefelmischungen detektiert worden.…”

“…Die Kernabstände liegen zwischen 204.7 und 206.1 pm; der Mittelwert von 205.3 pm ist nur unwesentlich gröûer als der von orthorhombischem a-S 8 . , S9-S10 204.9(3), S10-S11 206.0(3), S11-S12 205.5(4), S12-S13 205.2(4), S13-S14 205.9(3), S14-S1 205.1(4); S1-S2-S3 108.4(2), S2-S3-S4 107.8(2), S3-S4-S5 104.4(2), S4-S5-S6 104.0(2), S5-S6-S7 104.95 (14), S6-S7-S8 108.3(2), S7-S8-S9 106.95(13), S8-S9-S10 109.32 (14), S9-S10-S11 106.0(2), S10-S11-S12 107.1(2), S11-S12-S13 105.0(2), S12-S13-S14 104.5(2), S13-S14-S1 105.1(2); S1-S2-S3-S4 96.0(2), S2-S3-S4-S5 72.5(2), S3-S4-S5-S6 À 100.8(2), S4-S5-S6-S7 À 94.9(2), S5-S6-S7-S8 82.7(2), S6-S7-S8-S9 107.1(2), S7-S8-S9-S10 À 100.7(2), S8-S9-S10-S11 95.9(2), S9-S10-S11-S12 À 100.7(2), S10-S11-S12-S13 À 75.9(2), S11-S12-S13-S14 101.7(2), S12-S13-S14-S1 101.5(2), S13-S14-S1-S2 À 77.9(2), S14-S1-S2-S3 À 94.7(2). Für das Verständnis der Konformation von Schwefelringen ist das ¹Motivª von entscheidender Bedeutung.…”

“…1 kJ mol À1 unter der von S 8 liegt, thermodynamisch der zweitstabilste Schwefelhomocyclus; die Differenz zwischen der mittleren Bindungsenergie von S 14 und der von S 8 beträgt 2 kJ mol À1 . [18] Experimentelles cyclo-S 14 (11) 189 (7) 47 (100) 444 (11) 177 (11) 34 (23) 163 (25) 153 (16) 128 (48) …”

Reactivity of Binary and Ternary Sulfur Halides towards Transition‐Metal Compounds

“…In further studies mixtures or pure dichloropolysulfanes S n Cl 2 ( n =2–17) were treated with [Cp 2 Ti(S 5 )] ( 22 ) to result in sulfur cycles S 5+ n , whereas S y ( y =9, 11, 12, 13) was crystallized from product mixtures . When SO 2 Cl 2 reacts with the titanocenium polysulfide 22 , S 10 , S 20 and small amounts of S 15 are formed with release of SO 2 …”