Darstellung und Strukturen von (Et₄N)₂[Re(CO)₃(NCS)₃] und (Et₄N)[Re(CO)₂Br₄]

Abstract

Ausgehend von (Et4N)2[Re(CO)3Br3] lassen sich durch einfache Ligandenaustauschreaktionen weitere Rhenium(I)‐ und Rhenium(III)‐Carbonylkomplexe herstellen. In Abwesenheit starker Oxidationsmittel bleibt die faciale Re1(CO)3‐Einheit bei gleichzeitigem Austausch der Bromoliganden erhalten. Mit Trimethylsilylisothiocyanat kann so (Et4N)2[Re(CO)3(NCS)3] in guten Ausbeuten und hoher Reinheit hergestellt werden. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n, a = 18,442(5), b = 17,724(3), c = 18,668(5) Å, β = 92,54(1)°, Z = 8. Die NCS−‐Liganden sind jeweils über ihr Stickstoffatom an das Metall gebunden. Die Umsetzung von [Re(CO)3Br3]2− mit Br2 führt zum Rhenium(III)‐Anion [Re(CO)2Br4]−. Das Tetraethylammoniumsalz dieses Komplexes kristallisiert orthorhombisch in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Cmc21, a = 8,311(1), b = 25,480(6), c = 8,624(1) Å, Z = 4. Die Carbonylliganden befinden sich in cis‐Stellung zueinander. Ihr starker trans‐Einfluß bewirkt eine Aufweitung der ReBr‐Bindungslänge um mindestens 0,05 Å.

Bis(2-Amino-6-methylpyridinium) aquatetrabromidooxidorhenate(V) bromide

“…O distance of 2.206 (3) Å. The Re-Br bond lengths in (I) agree with those in related crystal structures (Abram et al, 1996;Chiozzone et al, 2006;Kochel, 2007).…”

Synthesis and reactivity of [ReBr2(NCCH3)2(CO)2]−: A new precursor for bioorganometallic chemistry

“…Following a literature procedure, [ReBr 3 (CO) 3 ] 2À 3 is oxidised in a first step with Br 2 to the Re(III) compound [ReBr 4 (CO) 2 ] À 2 in good yield [10]. Compound 2 is unstable in protic solvents and is likely to undergo unexplored disproportion reactions.…”

“…The solvent and excess Br 2 was removed in vacuo and the residue recrystallised from CH 2 Cl 2 /Et 2 O to get 1.4 g of 2 (78% yield) [10]. Compound 2 (500 mg) was dissolved in CH 3 CN and a slight excess (1.5 equiv.)…”

Tetrakis(2,2′:6′,2′′-terpyridinium) hexabromidorhenate(IV) bis[aquatetrabromidooxidorhenate(V)] tetrabromide dihydrate

“…For related literature, see: Abram et al (1996); Chiozzone et al (2006); Kochel (2007); Rose et al (1996); Preetz & Struess (1998); Watt & Thompson (1963).…”