Darstellung und eigenschaften von und reaktionen mit metallhaltigen heterocyclen

Synthesis and reactivity of metallacyclic manganese .alpha.-hydroxyalkyl complexes containing aliphatic bridges and phosphorus and nitrogen donor atoms; first carbonylation of an isolable .alpha.-hydroxyalkyl complex

“…Acyl complex (CO)4MnP(C6H5)2CH2CH2-C=0 (8) was prepared by the route of Lindner.8 All other reagents were obtained as described in the previous paper.2 Synthesis of (C6H5)2PCH2CH2CHO (3). A 200-mL Schlenk flask was charged with Li wire (>0.2 g, 29 mmol), THF (50 mL), (C6H5)2PC1 (2.0 mL, 11 mmol), and a stir bar.…”

“…We also attempted to generate 5 by a route analogous to eq ii. Metallacycle (CO)4MnP(C6H5)2CH2CH2-C=0 (8), previously prepared by Lindner,8 was treated with BH3-THF (0.75 equiv) in the presence of an internal standard. A NMR spectrum showed a new multiple!…”

Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, XLVII [1]. Einschiebungsreaktionen von phasentransferkatalytisch in situ erzeugten Dihalocarbenen in P-haltige Manganacycloalkane – Struktur und chemisches Verhalten der Reaktionsprodukte / Preparation and Properties of and Reactions with Metal-Containing Heterocycles, XLVII [1]. Insertion Reactions of Phase-Transfer-Catalytically in situ Generated Dihalocarbenes into P-Containing Manganacycloalkanes – Structure and Chemical

“…Bei fünf-und sechsgliedrigen Sila-, Germa-und Stannacycloalkanen tritt der zuletzt genannte Fall ausschließlich ein [4,5]. Bei Heterocycloaliphaten mit Übergangsmetallen verlaufen Insertionen von Schwefeldioxid, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid, unabhängig von der Ringgröße, nur unter Ringerweiterung [7][8][9][10][11]. Im Rahmen unserer Untersuchungen über die Reaktivität der M-C-oBindung in Metallacycloalkanen der sechsten bis achten Nebengruppe [7][8][9] wurde bisher das Verhalten gegenüber CO und S0 2 geprüft.…”