Darstellung, Strukturen und Eigenschaften von SmBeF₄ und SrBeF₄ — ungewöhnliche Varianten der Barytstruktur

Abstract

Orangegelbe Kristalle von SmBeF4 und farblose Kristalle von SrBeF4 wurden durch Erhitzen entsprechender Gemenge von SmF3, Sm‐Pulver, BeF2 (2 : 1 : 3) bzw. SrF2 und BeF2 (1 : 1) unter Ar nach 7–10 d bei ca. 700°C erhalten. SmBeF4 kristallisiert in Pna21 (Nr. 33) mit a = 846,1(5), b = 676,9(5), c = 524,1(4) pm und SrBeF4 in P21/n (Nr. 14) mit a = 529,5(5), b = 830,9(2), c = 678,8(4) pm und β = 90,0°. Die Strukturen von SmBeF4 und der Raumtemperaturmodifikation von SrBeF4 sind mit dem Baryttyp verwandt. Die Unterschiede zur Barytstruktur bestehen in gegenseitigen Verdrehungen der BeF4‐Tetraeder und deren Verschiebung gegenüber dem Sm‐ bzw. Sr‐Teilgerüst. Die Bestimmung der Tieftemperaturstruktur von SmBeF4 (−174°C) zeigt eine Verstärkung die ser Effekte. SmBeF4 zeigt die für Sm2+ charakteristischen intensiven Lumineszenzbanden bei etwa 690 nm sowie eine für Sm2+ typische Temperaturabhängigkeit der magnetischen Suszeptibilität. Die Madelunganteile der Gitterenergie für SmBeF4 und SrBeF4 wurden berechnet und diskutiert.