Cyclosulfenylation of 3-allylthiohydantoin

Abstract

Реакцією циклосульфенілювання 3-алілтіогідантоїну у високополярному нітрометані в присутності еквімолярної кількості літію перхлорату як допінг-добавки синтезовані нові конденсовані похідні-перхлорати 2-(арилсульфанілметил)-2,3,5,6-тетрагідроімідазо[2,1-b][1,3]тіазол-7-онію. Їх структура надійно доведена спектральними характеристиками. Зокрема, анелювання тетрагідротіазолонієвого циклу підтверджується наявністю в спектрах ЯМР 1 Н мультиплетних сигналів діастереотопних протонів метиленової групи в положенні С 3 при 3,87-4,04 м.ч. та метинових протонів у положенні С 2 при 4,67-4,77 м.ч. Отримані солі тіазолонію при дії водного розчину натрію ацетату при кімнатній температурі перетворені на відповідні вільні основи-2-(арилсульфанілметил)-2,3-дигідроімідазо[2,1-b] [1,3]тіазол-5(6Н)-они. В їх ЯМР 1 Н спектрах мультиплетні сигнали метинових протонів у положенні 2 зміщені у сильне поле на 0,4-0,5 м.ч. порівняно з вихідними субстратами. Перхлорати імідазотіазолонію є лабільними до HN-нуклеофілів і при дії надлишку вторинного аміну (морфоліну або піперидину) спостерігаеться розкриття амідного зв'язку в імідазолідиновому циклі, що приводить до утворення похідних тіазолідину з арилсульфанільними фрагментами. Збереження тіазолідинового ядра в процесі розкриття імідазольного циклу підтверджено спектральними характеристиками отриманих сполук. Зокрема, в ЯМР 1 Н спектрах спостерігаються характерні мультиплети метиленових протонів у положенні 4 (2,98-3,34 м.ч.) та метинових протонів у положенні 5 (3,82-3,99 м.ч.), а в спектрах ЯМР 13 Ссигнали атомів вуглецю відповідно в інтервалах 42-43 м.ч. (С 4) та 51-52 (С 5).

Electrophilic Intramolecular Cyclization of 1-(N-alkenyl)-6-methylpyrimidine-2,4-diones

“…This is favored by the search for new variants of this reaction with still insufficiently studied functional groups of unsaturated compounds and the involvement of new electrophilic reagents. Recently, special attention is paid by the researchers to the reactions of electrophilic intramolecular heterocyclization of alkenyl-and alkynyl-substituted heterocycles [9][10][11]. The development of the synthesis methods for pyrimidine-based heterocyclic systems via its alkenyl derivatives intramolecular cyclization is of practical importance.…”