CuH‐Catalyzed Asymmetric Hydroamidation of Vinylarenes

Abstract

A CuH-catalyzed enantioselective hydroamidation reaction of vinylarenes has been developed using readily accessible 1,4,2-dioxazol-5-ones as electrophilic amidating reagents. This method provides a straightforward and efficient approach to synthesize chiral amides in good yields with high levels of enantiopurity under mild conditions. Moreover, this transformation tolerates substrates bearing a broad range of functional groups.

Catalytic Transformations of Functionalized Cyclic Organic Carbonates

“…These substrates have been found especially suitable in reactions that involve CÀHa midation of (hetero)arenes under transitionmetal catalysis (Scheme 19). [57][58][59] Then ature of the ligand is crucial for achieving efficient turnover. Fori nstance,t he use of strong s-donor ligands such as pentamethylcyclopentadienyl (Cp*) or p-cymene (p-cym), enabled the effective functionalization of the ortho CÀHb ond of the starting arenes.T he amidation process was proposed to proceed through ah ighly reactive M V -imido species followed by reductive elimination (Scheme 19…”

Katalytische Umwandlung von funktionalisierten cyclischen organischen Carbonaten

“…Sie erwiesen sich als nützlich fürD iversifizierungen in einem späten Stadium. [57][58][59] Füre inen effizienten Umsatz ist die Art des Liganden entscheidend. Verschiedene heterocyclische Substrate 4.1.…”

“…Verschiedene heterocyclische Substrate 4.1. [58,59] Durch die Einführung einer dirigierenden Gruppe mit einem nukleophilen oder elektrophilen Charakter wird nach einer vorausgehenden C-H-Amidierung eine anschließende intramolekulare Cyclisierung ermçglicht, die die Bildung von bicyclischen Verbindungen fçrdert (Schema 20). Seit der wegweisenden Arbeit von Sauer und Mayer 1968 [56] hat die auf diesen Heterocyclen basierende decarboxylierende Tr ansformation viel Interesse geweckt.…”

“…Als besonders geeignet zeigten sich diese Substrate bei Reaktionen, die die C-H-Amidierung von (Hetero)Arenen beinhalten (Schema 19). [57][58][59] Füre inen effizienten Umsatz ist die Art des Liganden entscheidend. Beispielweise ermçglichen starke s-Donorliganden wie Pentamethylcyclopentadienyl (Cp*) oder p-Cymol (p-Cym) die effektive Funktionalisierung der ortho-C-H-Bindungen der Ausgangsarene.F ürd iesen Prozess der Amidierung wurde vorgeschlagen, dass dieser eine hochreaktive M V -Imido-Spezies durchläuft, auf die eine reduktiven Eliminierung folgt (Schema 19).…”

“…[57a] In diesem Zusammenhang wurden füru nterschiedliche (Hetero)Arene mit einer zuvor eingebrachten dirigierenden Gruppe verschiedene Metallkatalysatoren (Co, Ir, Rh, Ru und Cu) fürd eren C-H-Amidierung untersucht. [58,59] Durch die Einführung einer dirigierenden Gruppe mit einem nukleophilen oder elektrophilen Charakter wird nach einer vorausgehenden C-H-Amidierung eine anschließende intramolekulare Cyclisierung ermçglicht, die die Bildung von bicyclischen Verbindungen fçrdert (Schema 20). Aufd iese Weise konnten Chinazoline [60] und ihre N-Oxide, [61] Benzimidazolene, [62] Azolopyrimidine [63] und Thiadiazin-1-oxide [64] in einem Syntheseschritt hergestellt werden.…”