Conjugate Additions of Nitroalkanes to Electron-Poor Alkenes:  Recent Results

Development of Chiral Thiourea Catalysts and Its Application to Asymmetric Catalytic Reactions

“…Asymmetric Synthesis of 2-Nitrocyclopropanecarboxylic Acids 2-Nitrocyclopropanecarboxylic acid derivatives are recognized as versatile precursors for biologically active compounds [126][127][128][129] as well as useful building blocks for the synthesis of highly functionalized molecular targets. [130][131][132][133] Therefore catalytic and enantioselective construction of these motifs is a valuable challenge for synthetic chemists. Asymmetric Michael addition followed by intramolecular nucleophilic substitution is a representative process for this purpose.…”

Reação entre fenilnitrometanos e enoato derivado do D-manitol na presença de TBAF ou DBU: adição conjugada sin-seletiva e reação de NEF consecutiva

“…A temperatura da reação deve ser controlada de forma a não ultrapassar a 5 o C. A mistura foi deixada agitar por 1,5 h e filtrada. A fase orgânica foi lavada com uma solução aquosa saturada de NaHCO 3 e NaCl em 25 mL de água, e seca com 3,0 g de MgSO 4 fornecendo, após evaporação do solvente, 55,2 g de um óleo em 76% de rendimento, que foi empregado sem nenhuma purificação adicional.…”

“…A solução foi mantida por mais 2 h, sob proteção da luz à temperatura ambiente, vertida sobre 50 mL de uma mistura gelo e água e extraída com 4 porções de 30 mL de diclorometano. As frações orgânicas reunidas foram lavadas com igual volume de água e secas com MgSO 4 . O solvente foi filtrado e removido em evaporador rotatório dando origem a 75,0 mg (85% de rendimento) de um óleo amarelo claro.…”

“…[1][2][3][4][5] Os ânions nitronato resultantes são utilizados em reações de adição nucleofílica a aldeídos e cetonas (reação de Henry), e reações de adição conjugada a uma série de aceptores. A forte acidez da ligação C-Hα nos nitro derivados (pKa~10) torna possível a geração quimiosseletiva de nitronatos na presença cetonas e ésteres (C-Hα, Pka~20-25), conferindo uma boa versatilidade a estas espéci-es nucleofílicas.…”

“…A forte acidez da ligação C-Hα nos nitro derivados (pKa~10) torna possível a geração quimiosseletiva de nitronatos na presença cetonas e ésteres (C-Hα, Pka~20-25), conferindo uma boa versatilidade a estas espéci-es nucleofílicas. Adicionalmente, o grupo nitro pode ser reduzido ao grupo amina ou hidroxiamina, [1][2][3][4][5] ou transformado em aldeídos ou cetonas através da reação de Nef [6][7][8][9][10][11][12][13][14] por tratamento de nitronatos com ácido sulfúrico. Diversos procedimentos alternativos foram desenvolvidos e permitem realizar esta conversão em melhores rendimentos e de forma mais branda.…”