Configurations des copolymeres greffes en solution: transition d'une forme “Segregee” a une forme statistique

La copolymérisation du styrène et de I'acrylonitrile en présence de polybutadiène donne naissance à deux copolymères SAN: un copolymère SAN greffé sur l'élastomère et un copolymère SAN libre. L'existence d'une différence de masse moléculaire entre le SAN greffé et le SAN libre a été montrée dans le présent travail. La masse moléculaire du SAN greffé est dans tous les cas plus élevée que cell du SAN libre. L'étude de l'évolution des masses moléculaires avec divers facteurs (promoteur, polybutadiène, monomère) a permis de confirmer l'existence, avant séparation de phase macroscopique, de deux réctions distinctes lors de la polymérisation: le SAN greffé se forme dans le milieu polybutadiène et le SAN libre se forme dans le milieu loin de l'élastomère. La différence de masse moléculaire entre les deux copolymères est la conséquence de cette polymérisation qui peut être considérée comme hétérogène à l'échelle moléculaire. Plus précisément cette différence peut être expliquée soit par une vitesse de terminaison plus faible dans le milieu polybutadiène où se forme le SAN greffé; par une évolution différente du facteur d'efficacité des promoteurs suivant le milieu; par une solvatation préférentielle du polybutadiène par les monomères et par les promoteurs.

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Etude des dimensions non perturbées del a polyvinyl‐2 pyridine. Observation d'une transition conformationnelle

Dondos

1970

Makromol. Chem.

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It has been shown recently that the application of the two parameter theory to polymer solutions is limited to the case of non polar polymers dissolved in non polar solvents. In this work we have studied the behavior of poly‐2‐vinylpyridine in different solvents as a function of temperature. The larger values of KΘ may be explained if it is assumed that the volume of the monomeric units is increased when the solvent (CHCl3, ethanol) is able to form H‐bonds with pyridine groups. In other solvents (benzene, THF) there can be intramolecular hydrogen bonds which decrease the unperturbed dimensions of the molecules and intermolecular hydrogen bonds which favorize aggregations. During this work we have also shown the existence of a transition in the unperturbed dimensions around 25°C in benzene and THF. This «order‐disorder» transition is also due to intramolecular hydrogen bonds and is very similar to what has been observed in the case of polystyrene. It was also observed during these investigations that benzene at 15°C is a Θ‐solvent for poly‐2‐vinylpyridine.

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Configurations des copolymeres greffes en solution: transition d'une forme “Segregee” a une forme statistique

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Étude de copolymères greffés ABS (acrylonitrile‐butadiène‐styrène). I. Influence de la solvatation préférentielle du polybutadiène sur la composition des greffons

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