#Petróleo Brasileiro S. A., Refinaria Duque de Caxias, Av. Washington Luis, km 113,7, 25213-005 Duque de Caxias -RJ, BrasilRecebido em 4/5/09; aceito em 26/10/09; publicado na web em 12/3/10 ANALYSIS OF SULFUR COMPOUNDS IN PETROLEUM REFINERY GASEOUS EFFLUENTS. This work discusses an analytical procedure for analysis of sulfur compounds in treated petroleum refinery gaseous effluents using a sulfur chemiluminescence detector with dual plasma burner (SCD-DP). Calibration was accomplished by using standards and gaseous streams of known concentration of sulfur compounds. The response factors agree with the calibration table of ASTM standard D 5504 (2008). The detection range for sulfur compounds is in μg m -3. The analytical procedure allowed the construction of a chromatographic chart of sulfur compounds present in several refinery gaseous effluents. SO 2 was the most difficult compound to be determined because of its high reactivity.Keywords: sulfur compounds; chemiluminescence; gaseous effluents.
INTRODUÇÃOAtualmente, as decisões sobre a viabilidade de um empreendimento na indústria de refino de petróleo incluem o componente ambiental, pois é um item fundamental na análise do processo e de sua rentabilidade. Desse modo, as refinarias investem na minimização da geração de resíduos, adotando métodos como a utilização de tecnologias de processamento de poluentes reativos como compostos de enxofre. Os processos de refino de petróleo são responsáveis pela emissão de dióxido de enxofre (SO 2 ) ou de sulfeto de hidrogênio (H 2 S).
1O SO 2 tem potenciais efeitos danosos ao organismo, pois concentrações de 1,2 mg m -3 em ambientes fechados provocam constrições no sistema respiratório de pessoas saudáveis.2 Concentrações elevadas de SO 2 em certas situações provocam deposição ácida e smog industrial. 3,4 Já o H 2 S leva à morte imediata em concentrações a partir de 1000 mg m -3 no ambiente. 2 Além disso, é oxidado a SO 2 na atmosfera num tempo médio de 24 h.
5A unidade de recuperação de enxofre (URE) é a tecnologia para reduzir o impacto ambiental devido aos compostos sulfurados.6-8 A carga da URE, rica especialmente em H 2 S, 6 é a mistura de gases provenientes principalmente das unidades de pré-tratamento de correntes dos processos de craqueamento catalítico em leito fluidizado (Fluid Catalytic Cracking -FCC); hidrotratamento de querosene e óleo diesel; dessulfurização de óleos parafínicos e lubrificantes, e tratamento de águas ácidas.4 Todas essas correntes gasosas têm caráter ácido. 7,8 Os principais compostos sulfurados responsáveis pela característica ácida das mesmas são H 2 S, sulfeto de carbonila (COS) e tióis leves como metanotiol, etanotiol, propanotióis e butanotióis. A passagem em torres de absorção com aminas reduz em mais de 95% a concentração desses sulfurados, sendo considerado tratamento preliminar de gases ácidos em refinaria de petróleo. 8 A dietanolamina (DEA) é amplamente utilizada para esse fim devido à possibilidade de ser regenerada mediante aquecimento a 125 ºC; os compostos sulfurados são dessorv...