Chromatographische Trennung der vier möglichen Konstitutionsisomere eines tetrasubstituierten Phthalocyanins am Beispiel von Tetrakis(2‐ethylhexyloxy)phthalocyaninatonickel(II)

Abstract

S)-Oxazaborolidin liefert hingegen ein Verhaltnis von 9:9 a = 4:96, (Gesamtausbeute 89 Yo). Hydroborierung findet dabei weder an der konjugierten noch an der isolierten Doppelbindung statt. 7-OTr-geschutztes Keton 13 wird hingegen schon von L-Selectrid mit 91 YO ds (Gesamtausbeute 88 YO) zu 7-OTr-9 reduziert, so daR man bei leicht variiertem Vorgehen[l31 init einem kauflichen Reduktionsmittel auskommt.Die Synthese von 1 b la& sich also auf zwei Wegen durchfiihren. Nimmt man die beiden unselektiven Aldehyd-Additionen und damit zwei HPLC-Trennungen in Kauf, betragt die Gesamtausbeute 1.3 YO uber 16 Stufen, entsprechend 2.3 Stufen pro stereogener Einheit (funf Chiralitatszentren und zwei Doppelbindungen). Wahlt man hingegen den Weg iiber die Ketone 12 und 13, so sind 20 Stufen (Gesamtausbeute 2 YO) erforderlich. Dies entspricht 2.8 Stufen je stereogener Einheit, die jetzt aber simtlich mit >90% Selektivitat anfallen! Die Synthese l5Dt sich wieder auf 16 Stufen verkurzen, wenn man statt der Aldehyde 3 die entsprechenden Weinreb-Amide[14] einsetzt und auf diese Weise bei der C-C-Knupfung unmittelbar die Ketone 12 b m . 13 erzeugt.Nachdem das chirale Startmaterial 6 in (R)und (S)-Form

Synthesis and Properties of Tetrakis(trimethylsilyl)-phthalocyaninatoruthenium(II)

“…In general, tetra-and trisubstituted phthalocyanines are formed as mixtures of four [13][14][15] and the disubstituted complex as a mixture of five structural isomers. The disubstituted complex 4, which could only be isolated in a very small amount, was simply characterized as a mixture of isomers by its 1 H NMR spectrum (in Scheme 1, formula 4 shows only one of the five possible isomers which were not separated).…”

Glycosylated Metal Phthalocyanines

“…The solubility of phthalocyanines in common organic solvents is low but can be increased by introduction of bulky or long chain substituents in the periphery of the macrocycle and/or by axial ligand substitution of an appropriate central metal e.g., Si, Ge, or with central metals like Fe or Ru with coordinating axial ligands (axial substitution) [2][3][4][5][6][7][8][9][10][11]. For a discussion of the spectral properties of Pcs see ref.…”

“…( Figure 2) by tetramerization of e.g., 3-substituted phthalonitriles. Separation of the isomers of substituted Pc was first achieved by Hanack and coworkers using high-performance liquid chromatography (HPLC) [3,5].…”

“…Since 2006 when Hanack, Ziegler et al [21] prepared the first anomerically-substituted zinc phthalocyanines, additional glycosylated metal Pcs and Ncs were synthesized by our and other groups. Separation of the isomers of substituted Pc was first achieved by Hanack and coworkers using high-performance liquid chromatography (HPLC) [3,5].…”

“…Phthalocyanines, although not found in nature, have resemblance with naturally-occurring substances, such as hemoglobin, vitamin B 12 , and chlorophyll. Phthalocyanines have found many applications in various fields [1][2][3][4][5].…”