Chiral quaternary benzophenone hydrazonium salt derivatives; Efficient chiral catalysts for the enantioselective phase-transfer alkylation of imines. Application to synthesis of chiral primary amines

Eddine, Jamal Jamal; Cherqaoui, M.

doi:10.1016/0957-4166(95)00149-j

Cited by 23 publications

(8 citation statements)

References 16 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…[12] The hydrazonium salt 6 (2 mol %) greatly accelerates the alkylation of the Schiff base 14, and alkylated products 15 are obtained with high enantiomeric excess (Scheme 3). [13] Manabe has prepared the chiral quaternary …”

Section: 81% 82% Ee 12mentioning

confidence: 99%

Asymmetric Phase-Transfer Catalysis

Nelson

1999

Angew. Chem. Int. Ed.

181

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Section: 81% 82% Ee 12mentioning

confidence: 99%

Asymmetric Phase-Transfer Catalysis

Nelson

1999

Angew. Chem. Int. Ed.

181

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…A pureza óptica dos produtos foi calculada e apresentou valores inferiores a 10%. Em 1995, Eddine e Cherqaoui 77 prepararam o iodeto quiral 19 para a utilização como catalisador na alquilação enantiosseletiva de uma imina aromática (Esquema 9). Os produtos de alquilação foram obtidos com rendimentos superiores a 65% e pureza óptica, determinada por medidas de α D , entre 90 a 94%.…”

Section: Figura 22 Catalisadores Derivados Da L-(+)-metioninaunclassified

“…É digno de nota que, em trabalho recente, Dehmlow e col. 78 reprepararam o catalisador empregado por Eddine e Cerqaoui 77 , definindo a estereoquímica do centro quaternário de amônio. Porém, ao efetuar as reações de metilação e etilação da benzilimina da benzofenona, utilizando tal catalisador, não observaram qualquer excesso enantiomérico.…”

Section: Esquemaunclassified

Catálise de transferência de fase

Lucchese¹,

Marzorati²

2000

Quím. Nova

View full text Add to dashboard Cite

Recebido em 27/4/99; aceito em 30/3/00 PHASE TRANSFER CATALYSIS -Since its discovery, phase transfer catalysis (PTC) has grown considerably and nowadays is one of the most versatile preparative methods. The search for new catalysts, their use in PTC asymmetric synthesis and the attempts to understand their mechanistic role are modern and exciting topics of investigation. A review on main achievements in the last two decades is presented.Keywords: phase transfer catalysis; quaternary ammonium salts; asymmetric synthesis. REVISÃO INTRODUÇÃOA catálise de transferência de fase (CTF) é um método utilizado para provocar ou acelerar a reação entre substâncias que estão dissolvidas em ou que constituem fases diferentes, pela atuação de um agente transferidor. Este agente ou catalisador forma um par iônico com a espécie química da fase aquosa ou sólida, que dessa forma é extraída para a fase orgânica, reagindo com o substrato ali presente.Do ponto de vista preparativo apresenta várias vantagens sobre os métodos clássicos, tais como 1 : ♦ utilização de solventes sem a necessidade de tratamentos prévios para torná-los anidros. ♦ aumento da velocidade de reação e/ou emprego de temperaturas menores. ♦ uso de hidróxidos e carbonatos alcalinos em lugar de reagentes como hidretos, amidetos e alcóxidos. ♦ simplicidade operacional.A CTF foi utilizada como técnica preparativa a partir da metade dos anos 60 por grupos independentes de pesquisadores, Bränsdtröm na Suécia 2,3 , Makosza na Polônia 4-8 e Starks 9-11 nos EUA, apesar de alguns relatos anteriores 12 serem conhecidos. Desde seu surgimento, houve um grande avanço na compreensão de seus aspectos mecanísticos e na aplicação dessa técnica a um grande espectro de reações, muitas das quais utilizadas para a síntese de fármacos, perfumes, polímeros e outros produtos de interesse industrial 13 . A primeira proposta mecanística para o processo de transferência de fase foi formulada por Starks 10 , para a CTF líquido-líquido (CTF-LL), com distribuição do catalisador entre as fases aquosa e orgânica. A extração de um reagente Y -para a fase orgânica e a reação subsequente ocorrem devido à formação de um par iônico deste com o sal de ônio. um requisito básico para a catálise, principalmente no caso de catalisadores muito lipofílicos, e que a formação do par iônico entre o sal de ônio e o ânion do reagente poderia ocorrer na interface do sistema. De uma maneira geral, estes mecanismos formulados para CTF-LL, em meio neutro, podem ser aplicados para reações em presença de bases como hidróxidos de metais alcalinos. Reações de ácidos com pKa inferior a 22 poderiam ocorrer através de mecanismos análogos aos propostos para meio neutro. Ácidos relativamente fortes como acetilacetona dissolvem-se em soluções aquosas de NaOH e o carbânion ou enolato formados podem ser extraídos pelo cátion Q + para a fase orgânica 1 . Entretanto, para ácidos orgânicos mais fracos com pKa entre 22 e 25, como a fenilacetonitrila, Makosza sugeriu um mecanismo interfacial 15 . Neste caso, a desprotonação da molécu...

show abstract

“…[12] Das Hydrazoniumsalz 6 (2 Mol-%) führt zu einer auûerordentlichen Beschleu- nigung der Alkylierung der Schiff-Base 14, die Alkylierungsprodukte 15 werden dabei mit hohen Enantiomerenüberschüssen erhalten (Schema 3). [13] Das chirale quartäre Phosphoniumsalz 7 von Manabe, das eine Bindungsstelle aufweist, die zur Bildung von mehreren Wasserstoffbrükkenbindungen befähigt ist, beschleunigt die Alkylierung des Oxoesters 8, die bei Raumtemperatur die Produkte mit ca. 40 % ee liefert.…”

Section: Asymmetrische Phasentransferkatalyseunclassified

Asymmetrische Phasentransferkatalyse

Nelson

1999

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Chiral quaternary benzophenone hydrazonium salt derivatives; Efficient chiral catalysts for the enantioselective phase-transfer alkylation of imines. Application to synthesis of chiral primary amines

Cited by 23 publications

References 16 publications

Asymmetric Phase-Transfer Catalysis

Asymmetric Phase-Transfer Catalysis

Catálise de transferência de fase

Asymmetrische Phasentransferkatalyse

Contact Info

Product

Resources

About