Chiral Imidazolylidine Ligands for Asymmetric Hydrogenation of Aryl Alkenes

Iridium‐Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Olefins

“…[26] The best results have been obtained with the (1-adamantyl)oxazoline ligand F. For the standard substrate, (E)-1,2-diphenyl-1-propene, this ligand induced 98% ee, while for monoarylalkenes the ee values were significantly lower than those recorded for the best phosphinooxazolines.…”

Asymmetric catalysis with N-heterocyclic carbenes as non-covalent chiral templates

“…NHCs can catalyse chemical bond synthesis because of several unique chemical characteristics: they are strong s-donors 1 and good Brønsted bases, and they have moderate p-acidity 9 . For metal catalysis, the strong s-donor nature of NHCs makes them excellent ligands for late transition metals for asymmetric olefin metathesis [10][11][12] , hydrogenation [13][14][15][16] and conjugate additions 17,18 . Typically, an NHC-mediated organocatalytic reaction proceeds through a mechanism similar to the thiamine diphosphate mechanism, wherein a highly nucleophilic acyl-anion equivalent is the key reaction intermediate and is generated by the addition of the NHC catalyst to an aldehyde 19,20 .…”

Catalisadores contendo carbenos n-heterocíclicos como ligantes: propriedades, sínteses, aplicações e comparação com outros ligantes

“…O sucesso no uso desses ligantes introduziu um novo e poderoso conceito em catálise, uma vez que estes compostos representam uma alternativa eficiente ao uso de fosfinas. 51 Complexos organometálicos contendo NHC's como ligantes têm sido amplamente empregados em reações de metáteses de olefinas catalisadas por rutênio, 52 reações de hidrogenação e transferência de hidretos catalisadas por irídio, 53 hidrosililação catalisada por platina, reações de acoplamento C-C catalisadas por paládio 54 e reações de alquilação catalisadas por paládio, 55 dentre outras. A síntese de complexos quirais tem permitido o desenvolvimento de versões assimétricas dessas reações, com excessos enantioméricos bastante satisfatórios.…”

“…87 O catalisador 52 (GrubbsHoveyda) normalmente exige um maior tempo de iniciação, mas é bastante útil em reações de olefinas substituídas com grupos retiradores de elétrons. A funcionalização do anel aromático em 52 levou ao desenvolvimento de uma terceira geração de catalisadores (53)(54), mais reativos devido ao maior impedimento estéreo e menor força da ligação Ru-O. 88 Finalmente, o complexo de molibdênio 55 (catalisador de Schrock) exibe maior reatividade frente a uma variedade de substratos com importantes demandas estéreas e eletrônicas.…”