Chiral C3 epoxides and halohydrins: Their preparation and synthetic application

Kasai, Naoya; Suzuki, Toshio; Furukawa, Yoshitaka

doi:10.1016/s1381-1177(97)00034-9

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“…(DS-K-S38). [214] Under basic conditions (R)-and (S)-230 are converted into optically active epichlorohydrin ((S)-and (R)-212, respectively). Under similar fermentation conditions 3-chloropropane-1,2-diol (192) can also be produced stereoselectively.…”

Section: Microbial Methods For Racemate Resolutionmentioning

confidence: 99%

Industrial Methods for the Production of Optically Active Intermediates

Breuer¹,

Ditrich²,

Habicher³

et al. 2004

Angew Chem Int Ed

1,316

625

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Enantiomerically pure amino acids, amino alcohols, amines, alcohols, and epoxides play an increasingly important role as intermediates in the pharmaceutical industry and agrochemistry, where both a high degree of purity and large quantities of the compounds are required. The chemical industry has primarily relied upon established chemical methods for the synthesis of these intermediates, but is now turning more and more to enzymatic and biotechnological fermentation processes. For the industrial implementation of many transformations alternative methods are available. The advantages of the individual methods will be discussed herein and exemplified by syntheses of relevant compounds.

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Section: Microbial Methods For Racemate Resolutionmentioning

confidence: 99%

Industrial Methods for the Production of Optically Active Intermediates

Breuer¹,

Ditrich²,

Habicher³

et al. 2004

Angew Chem Int Ed

1,316

625

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“…Eles são altamente reativos devido à facilidade com que o anel se abre, sendo, portanto, uma fonte de carbono eletrófilo [18] . A epicloridrina é de extrema importância na síntese orgânica, por apresentar uma unidade quiral versátil [19] . Os epóxidos podem sofrer cisão catalisada por ácido ou base.…”

Section: Epicloridrinaunclassified

“…Foi constatado o não desaparecimento das absorções referentes ao anel epóxido da epicloridrina, espectro (B) mostrado na Figura 10. nos poliéteres, a presença de átomos de oxigênio contribui significativamente para a flexibilidade da cadeia, o quê leva a um comportamento elastômerico da PECH [18] . No grupo pendente de clorometil, os elastômeros de epicloridrina facilmente realizam reações de substituição nucleofílica, que é também sítio ativo para muitos sistemas de vulcanização [19] . Os elastômeros de poli (epicloridrina) são importantes comercialmente porque o seu vulcanizado oferece uma combinação de resistência ao calor, resistência ao ozônio e flexibilidade a baixa temperatura.…”

Section: Proposta De Mecanismounclassified

Poli (metil azoteto de glicidila) - GAP. II: mecanismo de reação

Ribeiro¹,

Santiago

Vianna

2012

Polímeros

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Resumo: O poli (metil azoteto de glicidila) -GAP -é um material energético que pode ser utilizado como aglutinante (binder) e como plastificante energético em compostos explosivos e propulsores de foguetes. O GAP de baixo peso molecular pode ser obtido pela conversão direta da epicloridrina (ECH) a GAP. Neste trabalho, é proposto um possível mecanismo para esta conversão direta, fundamentado em análises de infravermelho de espécies intermediárias. Palavras-chave: Síntese, GAP, reações elementares, mecanismo de reação, materiais energéticos. Glycidyl Azide Polymer (GAP). II. Reaction MechanismAbstract: GAP is an energetic material that can be used as binder or plasticizing agent in propellants and explosive mixtures. The glycidyl azide polymer (GAP) can be synthesized by direct conversion of epichlorohydrin. Here, a mechanism is proposed for the reaction used, based on an analysis of infrared spectra of intermediate species.Keywords: Syntheses, GAP, elementary reactions, reaction mechanism, energetic compound. IntroduçãoA primeira referência histórica de uso de materiais energéticos vem de 300 a.C., quando a pólvora negra foi utilizada pelos Chineses em cerimoniais. A aplicação destes materiais foi intensificada no início do século XIX, com a nitração de compostos para produzir explosivos de alta energia. Desde então, novos materiais energéticos surgiram, de certa forma acompanhando a evolução da ciência dos materiais.Uma das primeiras formulações usadas em materiais energéticos foi a mistura de nitrocelulose e nitroglicerina, onde a nitrocelulose foi utilizada para tornar a nitroglicerina mais viscosa e menos sensível ao impacto e à fricção [1] . Outras misturas contendo polímeros foram usadas, como RDX em poliestireno e HMX em teflon. Atualmente, outras moléculas poliméricas vêm sendo usadas em formulações de propelentes, tais como, o polibutadieno hidroxilado (hydroxy-terminated polybutadiene -HTPB), o polibutadieno carboxilado (carboxyterminated polybutadiene -CTPB) e poliéteres hidroxilados (hydroxy-terminated polyethers -HTPE) [2] . O objetivo destas formulações é aumentar a quantidade de energia desenvolvida pelos propelentes e explosivos, mas estes materiais devem também apresentar baixa sensibilidade e boa estabilidade. Outras variáveis compõem o problema, como melhorar as propriedades mecânicas do material final, aumentar a expectativa de vida e reduzir o impacto ambiental na produção, uso e disposição do material [2] . Se a matriz polimérica é um elastômero, este material tende a absorver melhor impactos, o quê reduz o risco de detonação indesejada. Mas, se um material mais rígido for usado, será possível manter maior precisão na forma final da peça [3] . O uso do polibutadieno líquido com terminação hidroxílica (PBLH) melhora a estabilidade, mas em termos energéticos nada contribui para a composição por não ser energético. Contudo, a matriz também pode colaborar com energia, são os ligantes energéticos -binders [2,4] , que agem como aglomerantes e ainda podem fazer ligações cruzadas com explosóforos [...

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“…Its enantiomers have been widely used as versatile chiral synthons in the synthesis of various chiral natural products and pharmaceuticals (KASAI et al 1998). Despite years of study devoted to chloropropanols, there has been no previous focus on the occurrence of the individual optical isomers of 3-MCPD in HVP or in processed foods.…”

mentioning

confidence: 99%

Optical isomers of chloropropanediols: mechanisms of their formation and decomposition in protein hydrolysates

Velı́šek¹,

Doležal²,

Crews³

et al. 2002

Czech J. Food Sci.

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Protein hydrolysates produced by hydrochloric acid hydrolysis were analysed for 3-chloropropane-1,2-diol and its enantiomers. It was found that (R)-3-chloropropane-1,2-diol and (S)-3-chloropropane-1,2-diol were present in the hydrolysates in equimolar concentrations. Model experiments with glycerol, triolein and soy lecithin heated with hydrochloric acid in solution showed that these materials were precursors of 3-chloropropane-1,2-diol and 2-chloropropane-1,3-diol and, as expected, yielded racemic 3-chloropropane-1,2-diol. Yields of 3-chloropropane-1,2-diols decreased in the order triolein > lecithin > glycerol. The mechanisms of 3-chloropropane-1,2-diol enantiomers formation during the production of protein hydrolysates are presented and discussed as well as the reaction pathways of their decomposition in alkaline media via the corresponding intermediates, (R)-and (S)-glycidol, respectively. Both epoxides are hydrolysed to glycerol and form a variety of products with hydrolysate constituents.

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Chiral C3 epoxides and halohydrins: Their preparation and synthetic application

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Poli (metil azoteto de glicidila) - GAP. II: mecanismo de reação

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