This paper is dedicated to Professor Sigertc Httzinaga on the occasion of his 65th birthdayHIROSHI NAKATSUJI and HIROMI NAKAI. Can. J . Chem. 70, 404 (1992). Theoretical study for the end-on adsorption of an 0, molecule on an Ag surface is carried out with the use of the dipped adcluster model (DAM). The adcluster of Agol is taken and the highest spin coupling model is employed. Electron transfer from the bulk metal to the adcluster considered by DAM is important for the occurrence of the chemisorption, and this cannot be described by the small-size cluster model. Electron correlations are also quite important and are described by the SD-CI method based on the corresponding parent configurations. In the end-on geometry, the superoxide species is the ground state, and there are no peroxide species in the lower energy region. The calculated adsorption energy compares reasonably with the experimental value. The 0-0 axis of the superoxide is inclined by 70"-80" from the surface normal. The outside oxygen atom of the adsorbed species seems to be more reactive than the inside one, while the net charge on the former is smaller than that on the latter.Key words: DAM (dipped adcluster model), silver, superoxide, chemisorption.HIROSHI NAKATSUJI et HIROMI NAKAI. Can. J. Chem. 70, 404 (1992). Utilisant le modkle de l'<> plongC (DAM), on a effectue une etude theorique de l'adsorption par le bout de la molecule d'oxygkne sur une surface. On a pris l'<> du Ago, et on a utilise le modkle du couplage des spin les plus ClevCs. Sur la base du DAM, le transfer? d'Clectron de I'ensemble du metal vers I'<> semble une condition importante pour que la chemisorption puisse se produire; cette importance ne peut pas &tre dCcrite par le modkle des petits agregats. Les correlations d'electrons sont aussi trks importantes et elles peuvent &tre decrites par la mCthode SD-CI bake sur les configurations des parents correspondants. Dans le gComCtrie d'addition par le bout, I'espkce superoxyde est dans I'Ctat fondamental et il n'y a pas d'espkce peroxyde dans la rCgion d'knergies plus faibles. L'energie d'adsorption calculCe se compare raisonnablement bien avec la valeur experimentale. L'axe 0-0 du superoxyde est incline de 70" a 80" par rapport a la surface normale. L'atome d'oxygkne qui se trouve a I'extCrieur de l'espkce adsorbCe semble plus rCactif que celui qui se trouve B I'intCrieur alors que la charge nette du premier est plus faible que celle du dernier.