INTRODUCCIÓNLa combinación única de propiedades físicas que se da en los polímeros orgánicos conductores (POC) los ha convertido en objeto de un gran número de estudios en los últimos años. Los POC se han estudiado básicamente como conductores moleculares, pero también como componentes en todo tipo de dispositivos electroquímicos y fotoelectroquímicos, en baterías, supercondensadores, sensores, fotoconductores o celdas de fotoconversión (1-5).Pero además de sus características cadenas poliméricas conjugadas, estos materiales contienen a menudo especies químicas adicionales. Así, se incorporan cationes en la estructura de sus derivados n-dopados y aniones en los derivados p-dopados, más frecuentes. En principio estos iones dopantes sólo realizan una labor de compensación de carga de manera que en la gran mayoría de los casos se han usado aniones simples inactivos para el dopaje de los POC.Por otro lado, el proceso de dopaje proporciona una ocasión única para incorporar en el seno de los POC una gran variedad de interesantes especies ionicas electroactivas o fotoactivas. En los últimos años hemos explorado la síntesis y actividad electroquímica de materiales híbridos orgánico-inorgánicos basados en POC y aniones inorgánicos electroactivos por incorporación de éstos últimos en la matriz polimé-rica como contraiones dopantes (6-12). Los aniones polioxometalatos del tipo [XMo 12 O 40 ] 3-(X=Mo, W) son conocidas especies activas electroquímica y fotoquímicamente. Su naturaleza molecular y su consecuente solubilidad han sido el mayor obstáculo para su aplicación en dispositivos como electrodos sólidos. El anión fosfomolibdato es un clúster que contiene 12 áto-mos de Mo(VI) con actividad fotoquímica y una química redox reversible, pero con una capacidad limitada para aceptar electrones reversiblemente. Así, no puede llegar a un estado de reducción correspondiente a un electrón por átomo . En el caso del híbrido Polipirrol/Fe(CN) 6 la relación anillos de pirrol/anión oscila entre 10 y 12 dependiendo de la temperatura de síntesis. La temperatura también afecta a su conductividad eléctrica, oscilando los valores más elevados alrededor de 60 Scm -1 (preparado a 0ºC). El anión permanece en el interior de la matriz polimérica cuando se reduce en medio orgánico. Los híbridos con PMo12 pueden intercalar hasta 5.3 Li + durante la descarga (52Ah/Kg). El híbrido con Fe(CN) 6 intercala 2.7 iones litio por fórmula unidad (69Ah/Kg).
Palabras clave: Híbridos orgánico-inorgánicos, polímeros conductores, polioxometalatos, hexacianoferrrato, baterías recargables de litio
Molecular Organic-Inorganic Hybrid Materials : Synthesis and Application as Electrodes in Lithium Rechargeable BatteriesA novel family of molecular hybrid materials based on electroactive inorganic species dispersed in conducting organic polymers is reported as electrodes for energy storage or conversion. , nine aniline/pyrrole rings by anion are found in each case and the anion stays in the polymer matrix even after reduction at -0.4V (vs Ag/AgCl, 2.6V vs Li). In the ca...