ChemInform Abstract: CONTRIBUTIONS TO THE CHEMISTRY OF PHOSPHORUS. 87. 1,2‐DI‐TERT‐BUTYL‐3‐ISOPROPYLCYCLOTRIPHOSPHINE, A STABLE MIXED‐SUBSTITUTED CYCLOTRIPHOSPHINE

Abstract

Das erste kinetisch stabile gemischt‐substituierte Cyclotriphosphin (III) wird durch [2 + l]‐Cyclokondensation des Diphosphids (I) mit dem Phosphindichlorid (II) synthetisiert.

Contributions to the chemistry of phosphorus. 218. Monocyclic and polycyclic phosphines

“…The same product is formed in the stepwise protonation of 41 as well as in the partial metalation of P7H3 (52) with LiPH2; the best preparative route, however, is the reaction of 52 with 41 at -78 °C. Compound 51 can be isolated as a light-orange, amorphous solvent adduct231 which decomposes below room temperature with cleavage of PH3 and formation of more phosphorusrich polyphosphides (see below).…”

Beiträge zur Chemie des Phosphors, 116 Kernresonanzspektren und Kristallstruktur von Tri-tert-butylcyclotriphosphan / Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 116 NMR Spectra and Crystal Structure of Tri-tert-butylcyclotriphosphane

“…Dies kann wegen der fehlenden Drehbarkeit um die PP-Bindungen und der gleichen endocyclischen Bindungswinkel nur durch die Aufweitung der exocyclischen Bindungswinkel an den P-Atomen mit cis-ständigen £er£-Butylsubstituenten verursacht sein. Eine Verfälschung durch 2 J(PP)-Kopplungen ('•«/(PP) und 2 J(PP) können in Cyclotriphosphanen nicht separiert werden) ist nicht zu erwarten, da sich aus Cyclopentaphosphanen [29,30] und Cyclotetraphosphanen [5] übereinstimmend das Größenverhältnis | 2 J(PP)| < | X J(PP)| ergibt. Der somit resultierende Effekt -negativere Werte für l J(PP) bei Aufweitung der P-P-C-Bindungswinkelsteht in Einklang mit dem beobachteten Anwachsen des Betrages der negativen 1 J(PP)-Kopplung in Diphosphanen bei zunehmender Sperrigkeit der Substituenten [25][26][27].…”

“…Triorganyl-cyclotriphosphane (PR)3 sind in den letzten Jahren auf verschiedenen synthetischen Wegen allgemein zugänglich geworden [2][3][4][5][6]. Sie können in Abhängigkeit von den Substituenten am Phosphor-Dreiring eine bemerkenswerte kinetische Stabilität aufweisen und sind daher zum Teil in reiner Form isolierbar [3][4][5].…”

“…Sie können in Abhängigkeit von den Substituenten am Phosphor-Dreiring eine bemerkenswerte kinetische Stabilität aufweisen und sind daher zum Teil in reiner Form isolierbar [3][4][5]. Diesen präparativen Erfolgen der Synthese einer Reihe von einheitlichund gemischt-substituierten Cyclotriphosphanen waren 1965 der massenspektrometrische Existenznachweis der reaktiven Stammverbindung P3H3 [7] und 1970 die Darstellung des perfluorierten Organylderivates (PC2Fö)3 [8] voraufgegangen.…”

“…0340-5087/82/0700-0797/$ 01.00/0 phane oder Cyclophosphane anderer Ringgrößen charakterisiert [2-6, 9, 10]. Außerdem ist dem beobachteten Spinsystem unmittelbar die räumliche Anordnung der Organylsubstituenten zu entnehmen [2][3][4][5][6], Es erschien jedoch wünschenswert, weitergehende Einblicke in die Geometrie derartiger P3-Ringsysteme durch eine vollständige Spektrenanalyse und eine Röntgen-Strukturuntersuchung zu gewinnen. Zudem eröffnet sich dadurch die Möglich-keit, röntgenographische Strukturdaten mit NMRParametern zu korrelieren, um damit bei analogen Verbindungen allein aus den Kernresonanzspektren zu halbquantitativen Aussagen über die Molekül-geometrie zu gelangen.…”