Treatment of [PdCl,(cod)] with tetrabenzyltin gives the benzylpalladium complex [PdCI(CH,Ph)(cod)] (cod = 1.5-cyclooctadiene). la, whose structure has been determined by X-ray crystallography. It adopts approximate square-planar geometry, with the double bonds perpendicular to the square plane. The corresponding ethylpalladium derivative l b has been prepared by a similar-method, but it is considerably less stable. It decomposes by p-elimination to produce ethene and a transient Key words: palladium, diene complexes, allyl complexes, isomerization, p-elimination.RCsurnC : Le traitement du [PdCl,(cod)] avec le tCtrabenzylCtain conduit au complexe benzylpalladium [PdCI(CH,Ph)(cod)] (cod = cycloocta-l,5-dikne), la, dont on a dCterminC la structure par diffraction des rayons X. I1 adopte une gComCtrie plan carrC dans laquelle les doubles liaisons sont perpendiculaires au plan carre. On a prCparC le dCrivC Cthylpalladium correspondant, lb, par une mCthode semblable; il est toutefois beaucoup moins stable. I1 se dCcompose par une Climination P pour former de I'Cthkne et un hydrure complexe transitoire qui peut donner lieu soit B une insertion migratoire conduisant au [Pd,(p-CI),(q1,q2-C,H,,),], 2a, soit h une Climination reductrice dinucleaire avec une deuxikme molCcule de l b qui fournit de I'Cthane, du [PdCl,(cod)], du cyclooctadikne libre et du palladium mCtallique. On a aussi prCparC le complexe 2a par rkaction du [PdCl,(cod)] avec le NaBH,. A des tempkratures plus ClevCes, le composC 2a se transforme en un mClange B I'Cquilibre avec I'isomkre q3-allyle 2b. On a aussi CtudiC les rCactions du [PdCl,(cod)] ou du K,PdCI, en solution aqueuse, en prCsence de cyclooctadikne, qui conduisent aux produits 2a ou 2b.