Chalkogenide durch Reduktion ihrer Dioxide in ultra‐alkalischen Medien

Abstract

Aus der Reaktion von Chalkogendioxiden ChO2 (Ch=Se, Te) mit As2O3 in einem 30‐molaren KOH‐Hydroflux bei etwa 200 °C wurden Kristalle von Kaliumtrichalkogeniden K2Ch3 mit Abmessungen bis zu 2 cm erhalten. Arsentrioxid wirkt hierbei als Elektronendonor und wird zu Arsenat(V) oxidiert. Setzt man SeO2 und TeO2 zusammen ein, so bildet sich das neue Heterochalkogenid‐Anion (TeSe2)2−. Die Verbindung K2TeSe2 kristallisiert isotyp zu K2S3 und K2Se3. Sowohl die unerwartete Redoxreaktion als auch die Fällung hygroskopischer Verbindungen aus einer wässrigen Lösung werden auf eine stark reduzierte Aktivität des Wassers zurückgeführt. Die Reaktionen wurden mit Raman‐ und UV/Vis‐Spektroskopie untersucht. Je nach As2O3‐Konzentration dominieren in den Lösungen farblose Monochalkogenide Ch2− oder orangefarbene Se22− und violette Te22− Anionen.

Processing Gray Selenium in Phosphonium-Based Ionic Liquids

“…They include the electrochemical reduction of elemental selenium, 30,31 the oxidation of H 2 Se with H 2 O 2 , 32 or the reduction of SeO 2 with As 2 O 3 in ultraalkaline KOH hydroflux. 33 Strongly alkaline solvents seem to be important for the formation of Se solvent or reaction media. 29,34−36 Experiments in protic and weak acidic organic solvents with addition of suitable cations were also reported.…”

“…This J-coupling and the signal intensities hint toward the structure of the mixed chalcogenide [TeSe 2 ] 2− (Figure 7), which was recently isolated from a hydroflux reaction. 33 Natural abundance 77 Se (7.6%) and about 50% enriched 125 Te were used here. Thus, about 84.8% of the 125 Te atoms do not have covalently bound 77 Se atoms in their neighborhood and give rise to a singlet in the envisioned [TeSe 2 ] 2− ion.…”

Ba(BO2OH) – A Monoprotonated Monoborate from Hydroflux Showing Intense Second Harmonic Generation

“…However, the method is by no means limited to these compound classes. An outlook on the possible applications of the hydroflux is given by the successful syntheses of the oxide iodide Tl 3 OI, [13] the periodato complex K 8 [Rh(IO 6 ) 2 ]OH ⋅ 3H 2 O, [14] the orthoselenate(IV) K 2 SeO 3 , [15] the tetraselenodiarsenate(II) K 4 (As 2 Se 4 ) ⋅ 2H 2 O, [16] and trichalcogenides such as K 2 Te 3 [17] . Remarkably, several of these products are sensitive to moisture but crystallize from an aqueous medium, which demonstrates another aspect of the low chemical activity of water in the hydroflux.…”