Chalcogen complexes of anionic N-heterocyclic carbenes

Abstract

Several group 16 adducts of the type [(WCA-IDipp)E]Li(solv.) that bear an anionic N-heterocyclic carbene ligand with a weakly coordinating borate moiety (WCA-IDipp, WCA = B(C6F5)3, IDipp = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene, E =...

1,3‐Bis(tricyanoborane)imidazoline‐2‐ylidenate Anion—A Ditopic Dianionic N‐Heterocyclic Carbene Ligand

“…These values are indicative for a higher π‐acceptor ability of 5 than that of related backbone‐unsaturated NHCs. For the corresponding Se adducts of 1,3‐bis(mesityl)imidazoline‐2‐ylidene (IMes), 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazoline‐2‐ylidene (IDipp), and the 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl) derivative of anionic carbene IV 77 Se NMR shifts of 35, 87 ((CD 3 ) 2 CO), [33] and 114 ppm ([D 8 ]THF) [8c] were reported previously. The 77 Se– 13 C coupling constant of 214.5 Hz (Figure 6 ) indicates that 5 is a potent σ‐donor.…”

“… [6] A further, rare example for a related anionic borane‐substituted NHC ( IV , Figure 1) was presented in 2012, but the weakly coordinating tris(pentafluorophenyl)borane group was attached to the backbone of the heterocyclic ring [7] . In recent years it was demonstrated that this type of anionic borane‐substituted NHC is a versatile tool for the synthesis of unusual group 13, 16, and 17 derivatives, [8] for the activation of organic compounds, and for the preparation of catalytically active transition metal complexes [7, 8c, 9] …”

“… [7] In recent years it was demonstrated that this type of anionic borane‐substituted NHC is a versatile tool for the synthesis of unusual group 13, 16, and 17 derivatives, [8] for the activation of organic compounds, and for the preparation of catalytically active transition metal complexes. [ 7 , 8c , 9 ]…”

Das 1,3‐Bis(tricyanoboran)imidazolin‐2‐ylidenat‐Anion – Ein ditopischer dianionischer N‐heterocyclischer Carben‐Ligand

“…Diese Werte sprechen für eine erhöhte π‐Akzeptorfähigkeit von 5 im Vergleich zu im Rückgrat ungesättigten NHCs. Für die Se‐Addukte von 1,3‐Bis(mesityl)imidazolin‐2‐yliden (IMes), 1,3‐Bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐yliden (IDipp) und das 1,3‐Bis(2,6‐diisopropylphenyl)‐Derivat des anionischen Carbens IV wurden 77 Se‐NMR‐Verschiebungen von 35, 87 ((CD 3 ) 2 CO) [33] und 114 ppm ([D 8 ]THF) [8c] berichtet. Die 77 Se‐ 13 C‐Kopplungskonstante 214.5 Hz (Abbildung 6) deutet darauf hin, dass es sich bei 5 um einen guten σ‐Donor handelt.…”

“… [6] Ein weiteres seltenes Beispiel für ein verwandtes, anionisches Boran‐substituiertes NHC, in dem die schwach koordinierende Tris(pentafluorphenyl)boran‐Gruppe allerdings an das Rückgrat des Heterozyklus gebunden ist, wurde 2012 vorgestellt ( IV , Abbildung 1). [7] In den vergangenen Jahren konnte gezeigt werden, dass dieser Typ eines anionischen Boran‐substituierten NHC vielseitig zur Synthese von Derivaten der Gruppen 13, 16 und 17, [8] zur Aktivierung organischer Substrate und zur Herstellung katalytisch aktiver Übergangsmetallkomplexe eingesetzt werden kann [7, 8c, 9] …”