Chain branching in high pressure polymerized polyethylene

Vile, James; Hendra, P.J.; Willis, H.A.; Cudby, M.E.A.; Bunn, Alan

doi:10.1016/0032-3861(77)90003-9

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“…Of course HB polyethylene produced by transfer to polymer is a very important commodity material, which has been studied for many years. 2,3 Also, transfer to monomer has been shown to be significant in acrylate polymerisations 4 but in controlled radical polymerisations the frequency of branching is much diminished. 5 Branching, by transfer in polymerisations with low rates of transfer to polymer or monomer, would require the addition of comonomers with functionality that is more susceptible to transfer.…”

Section: Transfer To Monomer/polymermentioning

confidence: 99%

Hyper/highly-branched polymers by radical polymerisations

England

Rimmer

2010

Polym. Chem.

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Hyper branched and highly branched polymers (HB polymers) can be prepared by a variety of radical polymerisations. Here we describe the various techniques that can be used and include hybrid polymerisations that involve both radical and ring opening polymerisations. Adaptations of established techniques that use transfer to monomer are described. Then controlled radical polymerisations are outlined. Finally, some of emergent applications are reviewed with a special emphasis on applications in the life sciences.

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Section: Transfer To Monomer/polymermentioning

confidence: 99%

Hyper/highly-branched polymers by radical polymerisations

England

Rimmer

2010

Polym. Chem.

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“…In this connection, it is notably recalled that the free-radical polymerizations of ethylene, [32][33][34][35][36][37] vinyl chloride, 38,39 vinyl acetate, [40][41][42][43] and acrylate esters [44][45][46][47][48][49] are governed by the polymerization mechanism involving mid-chain radical formed through backbiting hydrogen abstraction of growing polymer radical. …”

Section: Does Addition-fragmentation Chain Transfer Occur Significantly?mentioning

confidence: 99%

Reassessment of Free-Radical Polymerization Mechanism of Allyl Acetate Based on End-Group Determination of Resulting Oligomers by MALDI-TOF-MS Spectrometry

et al. 2009

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“…Isso ocorre porque a estrutura ramificada de algumas regiões das moléculas impede um arranjo perfeitamente ordenado das cadeias. Já as ramificações de cadeia longa presentes no PEBD apresentam um efeito mais pronunciado sobre a reologia do fundido devido à redução do tamanho molecular e ao aumento dos entrelaça-mentos [22][23][24][25] . Attala, G. & Bertinotti, F. [26] compararam o polietileno linear de baixa densidade com o polietileno de baixa densidade e verificaram que, como uma conseqüência do baixo teor de ramificações curtas e da ausência de ramificações longas, o PELBD é mais cristalino.…”

Section: Propriedadesunclassified

Polietileno: principais tipos, propriedades e aplicações

2003

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Resumo: A estrutura de cada polímero tem influência direta sobre a sua densidade e suas propriedades mecâ-nicas. Ramificações longas, como as presentes no polietileno de baixa densidade, por exemplo, aumentam a resistência ao impacto, diminuem a densidade e facilitam o processamento, enquanto que as ramificações curtas, presentes no polietileno linear de baixa densidade, aumentam a cristalinidade e a resistência à tração em relação ao polietileno de baixa densidade (obtido via radicais livres). As principais aplicações, assim como o tipo de processamento usado para cada tipo de polietileno, são apresentadas neste trabalho. Por último, é feita uma comparação entre catalisadores Ziegler-Natta e catalisadores metalocênicos. O polietileno produzido por catalisador metalocênico apresenta uma estreita distribuição de peso molecular e uma distribuição mais uniforme de comonômeros incorporados às cadeias poliméricas do que o polietileno produzido por catalisadores Ziegler-Natta. Essas características propiciam uma melhora na resistência à tração do produto final. Palavras-chave: Polietilenos, propriedades, aplicações, iniciação via radicais livres, catalisadores ZieglerNatta, catalisadores metalocênicos. Polyethylene: Main Types, Properties and ApplicationsAbstract: The structure of each polymer has a direct influence on its density and mechanical properties. Longchain branches, such as those present in low density polyethylene, for example, increase its impact strength, decrease density and improve processing. Short-chain branches present in linear low density polyethylene, on the other hand, increase crystallinity and tensile strength in comparison to low density polyethylene (produced by free radical initiators). The main applications and the type of processing used for each type of polyethylene are also presented in this work. A comparison between Ziegler-Natta and metallocene catalysts is carried out. The polyethylene produced by metallocene catalysts presents narrow molecular weight distribution and a uniform distribution of comonomer incorporated into the polymer chain. Those characteristics provide an enhancement on the tensile properties and impact strength of final products. Keywords: Polyethylenes, properties, applications, free radical initiation, Ziegler-Natta catalysts, matallocene catalysts.Autor para correspondência: Fernanda M.B. Coutinho, Instituto de Química, Universidade do Estado do Rio de Janeiro -Rua São Francisco Xavier n° 524, Maracanã, CEP: 20559-900, Rio de Janeiro, RJ. E-mail: fern@uerj.br para cada 5 a 15nm, embora haja defeitos que são pouco freqüentes [1] . Os polietilenos são inertes face à maioria dos produtos químicos comuns, devido à sua natureza parafínica, seu alto peso molecular e sua estrutura parcialmente cristalina. Em temperaturas abaixo de 60 °C, são parcialmente solúveis em todos os solventes. Entretanto, dois fenômenos podem ser observados [2] :

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Chain branching in high pressure polymerized polyethylene

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Hyper/highly-branched polymers by radical polymerisations

Hyper/highly-branched polymers by radical polymerisations

Reassessment of Free-Radical Polymerization Mechanism of Allyl Acetate Based on End-Group Determination of Resulting Oligomers by MALDI-TOF-MS Spectrometry

Polietileno: principais tipos, propriedades e aplicações

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