[(CF3)4Au2(C5H5N)2] – a new alkyl gold(ii) derivative with a very short Au–Au bond

Zopes, David; Hegemann, Corinna; Tyrra, Wieland; Mathur, Sanjay

doi:10.1039/c2cc33735e

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“…3 Recently two cases with unbridged Au(II)-Au(II) bonds were reported. 4,5 Earlier examples were reported by the groups of Yam 6,7 and Raubenheimer. 8 Common to all these cases were nearly perpendicular Au (CN = 4) planes and short Au(II)-Au(II) bonds of the order of 249-264 pm.…”

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confidence: 96%

Unbridged Au(ii)–Au(ii) bonds are theoretically allowed

Xiong

Pyykkö

2013

Chem. Commun.

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Unbridged Au(ii)–Au(ii) bonds are theoretically allowed

Xiong

Pyykkö

2013

Chem. Commun.

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“…B. in Au I /Au III ‐Komproportionierungs‐Reaktionen. Frühe Beispiele wurden von den Gruppen von Yam in 1996 und Kuz′mina in 2003 dokumentiert, gefolgt von denen von Raubenheimer, Mathur und Bochmann . Theoretische Arbeiten von Pyykkö haben die thermodynamische Stabilität der nicht gestützten Au II ‐Au II ‐Bindung als einzige Verknüpfung zwischen zwei Moleküleinheiten bestätigt .…”

Section: Eckdaten Für Gold‐gold‐bindungen In Zweikernigen Au0‐ Und Auunclassified

“…einem 1,8‐Diphosphinonaphthalin‐Liganden . DFT‐Rechnungen von Xiong und Pyykkö haben für zweikernige Modellverbindungen, die den in experimentellen Arbeiten verwendeten Molekülen ähneln, Au II ‐Au II ‐Abstände von 2.50–2.55 Å und eine Bindungsenergie von ca. 47.8 kcal mol −1 vorhergesagt …”

Section: Eckdaten Für Gold‐gold‐bindungen In Zweikernigen Au0‐ Und Auunclassified

Excimer‐ und Exciplex‐Bildung in durch aurophile Wechselwirkungen präkonditionierten Gold(I)‐ Komplexen

Schmidbaur

Raubenheimer²

2020

Angewandte Chemie

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Excimere und Exciplexe sind definiert als Aggregate von Atomen oder Molekülen A/A′, in denen es nur in angeregten Zuständen [A2]* und [AA′]* zu interatomaren/‐molekularen Bindungen kommt. Ihre Bildung wurde weithin bekannt durch ihre Bedeutung in Gasphasen‐Lasertechnologien. Jüngste Untersuchungen in der Goldchemie haben der Excimer‐ und Exciplex‐Chemie ein neues Gebiet eröffnet, das hauptsächlich durch die Aggregation von Gold(I)‐Verbindungen (AuI(5d10)) über aurophile Kontakte bedingt wird. In den zugehörigen Excimeren entstehen Au–Au‐Bindungen mit Bindungsenergien und ‐abständen, die denen im Grundzustand von Au0(5d106s1)‐ und AuII(5d9)‐Verbindungen entsprechen. Der aktuelle Kenntnisstand über Excimere und Exciplexe in der Goldchemie wird hier vorgestellt, vorwiegend an einfachen Beispielen wie der Assoziation von [Au(CN)2]−‐Anionen in Festkörpern und in Lösung. Die Excimer‐Bildung führt zu einem breiten Spektrum an photophysikalischen Effekten, deren Relaxationsdynamik in einigen Fällen kürzlich aufgeklärt wurde. Excimere sind aktuell auch von großer Bedeutung auf dem Gebiet der “photoredox binuclear gold catalysis”.

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“…These reactions seem to proceed by the oxidative addition of ICF 3 to the Au(I) complexes to give a [Au(CF 3 )(Me)IL] intermediate, which undergoes Me for I ligand exchange with the unreacted [Au-(Me)L]. In contrast, a very fast Scheme 7 Formation of Au(II) trifluoromethyl complexes by (i) transmetallation in an Au(II) chloro complex, 117 and (ii) photo-disproportionation of [Ag( py) 2 ][Au(CF 3 ) 2 ] 118. Evidence of a radical chain mechanism for these oxidative addition reactions was obtained (Scheme 9).The photooxidative addition of ICF 3 to [Au(Ar)L] has been reported by Toste's group (Scheme 10) 67.…”

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Gold trifluoromethyl complexes

Gil‐Rubio

Vicente

2015

Dalton Trans.

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This article reviews the synthesis, reactivity and applications of gold trifluoromethyl complexes, which are the only isolated perfluoroalkyl complexes of gold. The most reported examples are neutral Au(i) complexes of the type [Au(CF3)L], whereas only two Au(ii) trifluoromethyl complexes have been reported, both being diamagnetic and containing a strong Au-Au bond. A number of Au(iii) trifluoromethyl complexes have been prepared by oxidative addition of halogens or iodotrifluoromethane to Au(i) complexes or, in a few cases, by transmetallation reactions. Owing to the limitations of the available synthetic methods, a lower number of examples is known, particularly for the oxidation states (ii) and (iii). Gold trifluoromethyl complexes present singular characteristics, such as thermal stability, strong Au-C bonds and, in some cases, reactive α-C-F bonds. Some of the Au(iii) complexes reported, show unusually easy reductive elimination reactions of trifluoromethylated products which could be applied in the development of gold-catalyzed processes for the trifluoromethylation of organic compounds.

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[(CF3)4Au2(C5H5N)2] – a new alkyl gold(ii) derivative with a very short Au–Au bond

Abstract: A new gold(II) species [(CF(3))(4)Au(2)(C(5)H(5)N)(2)] with a very short unsupported Au-Au bond (250.62(9) pm) was generated by photo irradiation of a silver aurate, [Ag(Py)(2)][Au(CF(3))(2)], unambiguously characterized by (19)F and (109)Ag NMR studies.

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Unbridged Au(ii)–Au(ii) bonds are theoretically allowed

Unbridged Au(ii)–Au(ii) bonds are theoretically allowed

Excimer‐ und Exciplex‐Bildung in durch aurophile Wechselwirkungen präkonditionierten Gold(I)‐ Komplexen

Gold trifluoromethyl complexes

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