Cationic nickel and palladium complexes with bidentate ligands for the CC linkage of olefins

Homo-Polymerization of 1-Hexene Catalysed by O^N^N (Salicylaldimine)Iron(III) Pre-Catalysts to Branched Poly(1-hexene)

“…Catalyst activity, however, decreased to 2.42ˆ10 6 g polymer mol Fe´1 h´1 at 60˝C (Table 1: entry 8). It is evident from these observations that at 60˝C the catalysts start to decompose and that optimum temperature for this catalyst is 50˝C; however, at 60˝C it appears chain transfer [19][20][21][22] or chain termination [8][9][10] is favoured over chain propagation. This leads to lower molecular weight polymers and some degree of branching of the poly(1-hexene) (Table 1: entries 1, 6-8).…”

“…The metallocene catalysts are also quite sensitive to either moisture or air and in some instances even to both moisture and air. As such there is great interest in finding late transition metal catalysts that have lower cost and are stable to both moisture and air for the polymerisation of α-olefins [8][9][10][11][12][13][14][15][16]. Such late transition metal catalysts should have other desirable properties such as being less oxophilic and hence tolerant toward functional groups [11,12,15,16].…”

“…Such late transition metal catalysts should have other desirable properties such as being less oxophilic and hence tolerant toward functional groups [11,12,15,16]. Furthermore the late transition metal catalysts should be able to undergo "chain-walking" reactions [9,10,[14][15][16][17][18] thereby producing a variety of novel branched olefin polymers.…”

Emprego de catalisadores à base de níquel para homo- e copolimerização de estireno

“…Esses complexos na presença de metilaluminoxano, ou mesmo trialquilalumínio, são capazes de produzir polietileno ramificado, devido à presença de espécies catalíticas que polimerizam por um mecanismo de isomerização conhecido como "chain-running" (Figura 1) que compete com a inserção de etileno. Outra caracterís-tica desses catalisadores é a ocorrência de um mecanismo de re-inserção 1,ω (Figura 2), que explica a formação de poliolefinas com teor de ramificações mais baixo que o esperado, quando propileno, hexeno e outras olefinas de cadeia longa são polimerizadas [16][17][18] . Por outro lado, a homopolimerização de estireno sobre catalisadores de níquel, principalmente aqueles com acetilacetonas como ligantes, tem demonstrado uma grande versatilidade na obtenção de poliestireno e seus copolímeros [19][20][21][22][23][24][25][26][27][28][29][30][31][32][33] .…”

“…Neste aspecto, difere de outros catalisadores, que somente são capazes de copolimerizar monômeros polares em condições reacionais especiais, tais como (a) com proteção do grupamento polar, através da complexação com 34,35 ; (b) com a utilização de comonômeros de cadeia longa com o grupamento polar na extremidade, que impede a sua desativação, devido ao maior afastamento desse grupamento 35 e (c) com a utilização de comonômeros com um grupamento não polar e reativo para uma modificação posterior do copolímero 36 . A literatura apresenta várias revisões sobre catalisadores ZieglerNatta, metalocênicos e com ligantes diimínicos [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18] . No entanto, não são encontradas revisões sobre catalisadores à base de níquel para homo-e copolimerização de estireno.…”