Cation radical catalyzed olefin cyclodimerization

Electron-transfer catalyzed cycloaddition reactions of unactivated cyclic olefins in weakly coordinating anion electrolyte

“…1,5 Compared to strictly thermal reactions of the neutral olefins and diolefins, the rates of both [2 + 2] and [2 + 4] coupling reactions are enormously accelerated by radical cation initiation. 6,7 For reasons to be discussed below, application of this reaction has been largely restricted to "activated" olefins having comparatively low oxidation potentials. The present paper follows our previous communication, 8 and offers a full report on extension of the radical-cation catalyzed [2 + 2] cycloaddition reaction to unactivated olefins having relatively high oxidation potentials.…”

Chemical trapping experiments support a cation-radical mechanism for the oxidative polymerization of aniline

“…Arylamine cationradicals can add to alkenes. [31][32][33] Therefore, the formation of addition compounds between aniline and alkenes would be strong evidence for the intermediacy of anilinium cation-radical.…”

“…Electron transfer from an electron-rich styrene to a triarylaminium cation-radical has been well docu- mented. 32,33 We postulate that analogous electron transfer from p-methoxystyrene to our monoaryl aminium cation-radical will facilitate the oxidation of the former to 4-methoxybenzoic acid (Eq. 2).…”

Untersuchung von reaktiven Zwischenstufen bei chemischen Reaktionen in Lösung mit Elektrospray‐Ionisations‐Massenspektrometrie: Radikalkation‐Kettenreaktionen

“…[5,6] Präparativ wird diese Reaktion so durchgeführt, dass bei 0 8C eine Lösung von 2 in Dichlormethan mit 5 Mol-% einer Lösung von 1C + SbCl 6 À versetzt wird, wobei in weniger als 10 Minuten das Dimer 3 in 45 % Ausbeute an isoliertem Produkt entsteht. [7] Das Aminiumsalz 1C + SbCl 6 À oxidiert das Substrat 2 zum Radikalkation 2C + , das an ein weiteres ¾quivalent 2 unter Bildung des dimeren Radikalkations 3C + addiert; dieses Addukt wird anschließend durch Substrat 2 zum Produkt 3 reduziert. Beide Radikalkationen konnten bisher in dieser Reaktion nicht direkt nachgewiesen werden.…”