Catalytic C-H activation in early transition-metal dialkylamides and alkoxides

Effizienter Zugang zu Titanaaziridinen durch C‐H‐Aktivierung von N‐Methylanilinen bei Raumtemperatur

“…[1,2] So wurde z. B. die Diskriminierung von Ethylderivaten (Ia)g egenüber b-H-freien Organometallverbindungenverständlich.…”

Titankatalysierte Hydroaminoalkylierung von Alkenen durch C‐H‐Aktivierung an sp3‐Zentren in der α‐Position zum Stickstoffatom

“…[9] Obwohl hierfür nur sekundäre N-arylierte Alkylamine ein- [4d] niemals beschrieben worden. [10] Um die Hydroaminierung zu unterdrücken, die prinzipiell mit der angestrebten C-H-Aktivierung konkurriert, bot sich die Verwendung eines um eine CH 2 -Gruppe verlängerten Substrates -eines 1-Amino-6-heptenderivats -an, da die entsprechende Hydroaminierung dann unter Bildung eines ungünstigen Siebenrings erfolgen müsste, während die über eine C-H-Aktivierung verlaufende Reaktion zum günstigen Sechsring führen würde. Erste Versuche mit 1-Amino-2,2-dimethyl-6-hepten (1,Schema 2) Da sekundäre Amine normalerweise keine Ti-katalysierten Hydroaminierungen eingehen, [3, 4a] ist die Umwandlung der primären in eine sekundäre Aminogruppe eine weitere Möglichkeit, die mit der angestrebten C-H-Aktivierung Nr.…”

“…Hierbei zeigte sich, dass entgegen der bislang geltenden Ansicht [10] offensichtlich viele neutrale Ti-Komplexe in der Lage sind, eine unter C-H-Aktivierung verlaufende Hydroaminoalkylierung von Alkenen zu katalysieren. Besonders vielversprechend für zukünftige Studien ist die Tatsache, dass hierbei starke Schwankungen in der erreichten Ausbeute sowie der beobachteten Regioselektivität auftraten.…”

Catalytic Methods for CH Bond Functionalization: Application in Organic Synthesis

“…(5). [15] The similar type of reaction involving an a C À H bond adjacent to oxygen with tert-butylethylene is catalyzed by IrH 5 (P i Pr 3 ) 2 under relatively mild reaction conditions (50 8C). [16] This reaction is formally a dehydrogenative coupling.…”

“…Early examples using tungsten or iridium complexes have already been mentioned above. [15,16] Recently, Jun succeeded in the Ru 3 (CO) 12 catalyzed alkylation of an sp 3 C À H bond a to the nitrogen atom in benzyl(3-methylpyridin-2-yl)amine by means of chelation assistance, Eq. (25).…”