Catalysis with Ion Exchange Resins. Knoevenagel Condensations of Cyanoacetic Acid

Astle, Melvin J.; Gergel, W. C.

doi:10.1021/jo01111a001

Cited by 26 publications

(2 citation statements)

References 0 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Workup and chromatography on silica gel gave 0.2 g (46% yield) of yellow solid: mp 235 °C; NMR (acetone-d6) 3.88 (3 H, s, OCH3), 7. 30 (1 H, d, J = 2.0 Hz, H2), 7.32 (1 H, d, J = 2.0 Hz, Hg), 8.03 (1 H, s, vinylic proton). Anal.…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Tyrphostins I: synthesis and biological activity of protein tyrosine kinase inhibitors

Gazit¹,

Yaish²,

Gilon³

et al. 1989

J. Med. Chem.

584

346

View full text Add to dashboard Cite

A novel class of low molecular weight protein tyrosine kinase inhibitors is described. These compounds constitute a systematic series of molecules with a progressive increase in affinity toward the substrate site of the EGF receptor kinase domain. These competitive inhibitors also effectively block the EGF-dependent autophosphorylation of the receptor. The potent EGF receptor kinase blockers examined were found to competitively inhibit the homologous insulin receptor kinase at 10(2)-10(3) higher inhibitor concentrations in spite of the significant homology between these protein tyrosine kinases. These results demonstrate the ability to synthesize selective tyrosine kinase inhibitors. The most potent EGF receptor kinase inhibitors also inhibit the EGF-dependent proliferation of A431/clone 15 cells with little or no effect on EGF independent cell growth. These results demonstrate the potential use of protein tyrosine kinase inhibitors as selective antiproliferative agents for proliferative diseases caused by the hyperactivity of protein tyrosine kinases. We have suggested the name "tyrphostins" for this class of antiproliferative compounds which act as protein tyrosine kinase blockers.

show abstract

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Tyrphostins I: synthesis and biological activity of protein tyrosine kinase inhibitors

Gazit¹,

Yaish²,

Gilon³

et al. 1989

J. Med. Chem.

584

346

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Το θραύσμα στο m/z = 257.0825 είναι σε 100% αφθονία και αντιστοιχεί στον αποκαρβοξυλιωμένο υποκαταστάτη [M-H-CO 2 -CO 2 ] -, (θεωρητική τιμή 257.0833, ένταση 100%, απόκλιση = 3.1 ppm). [M -H] -[M-H-CO 2 -CO 2 ] -Σχήμα 3.16 Φάσμα μάζας (HR-ESI MS) του οργανικού υποκαταστάτη L 3 .3.1.4 Μηχανισμός σύνθεσης του υποκαταστάτη L 3Σύμφωνα με τη βιβλιογραφία260,261,262 ο πιθανός μηχανισμός του τελευταίου σταδίου της σύνθεσης του υποκαταστάτη είναι ο μηχανισμός Knoevenagel (Σχήμα 3.17). Σύμφωνα με το μηχανισμό αυτό, η αντίδραση πραγματοποιείται όταν μια αλδεΰδη ή κετόνη, η οποία δεν περιέχει κατά κανόνα α-υδρογόνο συμμετέχει σε αντίδραση συμπύκνωσης με μια ένωση της μορφής Z 1 -CH 2 -Z 2 ή Z 1 -CHR-Z 2 .…”

unclassified

Σύνθεση και χαρακτηρισμός νέων συμπλόκων ενώσεων του Ru(II) και εφαρμογές τους σε ευαισθητοποιημένες ηλιακές κυψελίδες

Κόντη¹

View full text Add to dashboard Cite

Στα πλαίσια της εργασίας αυτής συντέθηκε ένας νέος οργανικός υποκαταστάτης 3-[4'-(2-καρβόξυ-2-κυανο-βυνιλ)-[2,2'] διπυριδιλ-4-ο]-2-κυανο-ακρυλικό οξύ και πραγματοποιήθηκε ο φυσικοχημικός χαρακτηρισμός του. Παρατηρήθηκε ότι ο νέος υποκαταστάτης, κατά τη συμπλοκοποίησή του με το ρουθήνιο, αποκαρβοξυλιώθηκε σε συνθήκες θέρμανσης στους 140oC. Ακολούθησε ο φυσικοχημικός χαρακτηρισμός του νέου υποκαταστάτη 3-[4'-(2-κυανο-βινυλο)-[2,2'] διπυριδιλ-4-ο]-ακρυλονιτρίλιο που προέκυψε. Πραγματοποιήθηκε η σύνθεση νέων συμπλόκων του Ru(II) με τη 4-καρβοξυλο-2-(2′-πυριδυλο) κινολίνη (L1), το 2-(2΄-πυριδυλο)-βενζοθειαζόλιο (L2), τη 4,4΄-δικαρβοξυ-2,2΄-διπυριδίνη (H2dcbpy) και το νέο υποκαταστάτη (L3’) και ο πλήρης χαρακτηρισμός τους με σκοπό τη μελέτη των φωτοηλεκτροχημικών ιδιοτήτων τους και την εφαρμογή τους σε ευαισθητοποιημένες νανοκρυσταλλικές ηλιακές κυψελίδες. Η σύνθεση των συμπλόκων του Ru(II) με καρβοξυλιωμένους πυριδινικούς υποκαταστάτες (L1,H2dcbpy) περιέλαβε τρείς κατηγορίες:i) Στην πρώτη κατηγορία τα σύμπλοκα (6 συνολικά) παρουσιάζουν τη γενική δομή cis-[Ru(bpy)2L]X2, όπου bpy η 2,2΄ διπυριδίνη, L μονοσχιδής (ina = ισονικοτινικό οξύ) ή δισχιδής (Ηcpyq,H2dcbpy) υποκαταστάτης και Χ το αντισταθμιστικό ιον (Cl- ή PF6-). ii) Στη δεύτερη κατηγορία τα σύμπλοκα (2 συνολικά) παρουσιάζουν τη γενική δομή cis-[Ru(L)(H2dcbpy)(NCS)2], όπου L=bpy ή L2 υποκαταστάτης.iii) Στην τρίτη κατηγορία τα σύμπλοκα (2 συνολικά) παρουσιάζουν τη δομή cis-[Ru(dcbpy)2(L3')](NO3)2 και διαφέρουν στο βαθμό πρωτονίωσης της δικαρβοξυλιωμένης διπυριδίνης. H συστηματική μελέτη των φωτοηλεκτροχημικών χαρακτηριστικών των ηλιακών κυψελίδων ευαισθητοποιημένων με τα παραπάνω σύμπλοκα μας έδωσε πολύ σημαντικά αποτελέσματα. Μελετήθηκε η απόδοση μετατροπής της φωτεινής ισχύος σε ηλεκτρική σε συνάρτηση του αριθμού των λειτουργικών καρβοξυλίων που περιέχει συνολικά το σύμπλοκο, τη δομή του υποκαταστάτη και το βαθμό πρωτονίωσης των καρβοξυλίων στον οργανικό υποκαταστάτη. Επίσης, η απόδοση μετατροπής της φωτεινής ισχύος σε ηλεκτρική διαφέρει σημαντικά με την υποκατάσταση του cis-[Ru(H2dcbpy)2Cl2] σε cis-[Ru(H2dcbpy)2(L3’)](NO3)2.

show abstract

TheKnoevenagel Condensation

Jones

2011

Organic Reactions

View full text Add to dashboard Cite

Knoevenagel's first papers in this field were concerned with the condensation of formaldehyde with diethyl malonate and with ethyl benzoylacetate. The catalyst was ethylamine. A number of other aldehydes were reported to condense similarly with diethyl malonate, ethyl benzoylacetate, ethyl benzoylpyruvate, and acetylacetone under the influence of various primary and secondary amines. In 1896, Knoevenagel reported benzaldehyde with ethyl aceoacetate condensed at room temperature in the presence of piperdine to give a bis compound, but that when the reaction was run in a freezing mixture, the product was acetoacetate. For the purposes of this chapter, the Knoevenagel condensation is defined as the reaction between an aldehyde or ketone or any compound having an active methylene group, brought about by an organic base or ammonia and their salts.

show abstract

Catalysis with Ion Exchange Resins. Knoevenagel Condensations of Cyanoacetic Acid

Cited by 26 publications

References 0 publications

Tyrphostins I: synthesis and biological activity of protein tyrosine kinase inhibitors

Tyrphostins I: synthesis and biological activity of protein tyrosine kinase inhibitors

Σύνθεση και χαρακτηρισμός νέων συμπλόκων ενώσεων του Ru(II) και εφαρμογές τους σε ευαισθητοποιημένες ηλιακές κυψελίδες

TheKnoevenagel Condensation

Contact Info

Product

Resources

About