"Calibração multivariada e cinética diferencial em sistemas de análises em fluxo com detecção espectrofotométrica"

Abstract

A associação dos métodos cinéticos de análises e dos sistemas de análises em fluxo foi demonstrada em relação à determinação espectrofotométrica de ferro e vanádio em ligas Fe-V O método se baseia na influência de Fe 2+ e VO 2+ na taxa de oxidação de iodeto por dicromato sob condições ácidas; por esta razão o emprego do redutor de Jones foi necessário. Um sistema de análises por injeção em fluxo (FIA) e um sistema multi-impulsão foram dimensionados e avaliados. Em ambos os sistemas, a solução da amostra era inserida no fluxo transportador / reagente iodeto, e a solução de dicromato era adicionada por confluência. Sucessivas medidas eram realizadas durante a passagem da zona de amostra processada pelo detector, cada uma relacionada a uma diferente condição para o desenvolvimento da reação. O tratamento dos dados envolveu calibração multivariada, particularmente o algorítmo PLS. O sistema FIA se mostrou pouco adequado para as determinações multi-paramétricas, uma vez que os elementos de fluído resultantes da natureza de escoamento laminar não continham informações cinéticas suficientes para compor as etapas de modelagem. Por outro lado, MPFS mostrou que a natureza do fluxo pulsado resulta em melhorias nas figuras de mérito devido ao movimento caótico dos elementos de fluído. O sistema proposto é simples e robusto, capaz de analisar 50 amostras por hora, significando em um consumo de 48 mg KI por determinação. A duas primeiras variáveis latentes contém ca 94 % da informação analítica, mostrando que a dimensionalidade dupla intrínsica ao conjunto de dados. Os resultados se apresentaram concordantes com aqueles obtidos por espectrometria de emissão optica com plasma induzido em argônio. Palavras-chave: Sistemas de análises em fluxo, cinética diferencial, mínimos quadrados parciais, métodos catalíticos, multi-impulsão, espectrofotometria.

Projeto e desenvolvimento de um sistema de análises químicas por injeção em fluxo para determinações espectrofotométricas simultâneas de cobre e de níquel explorando cinética diferencial e calibração multivariada

“…Durante a passagem da zona de amostra pelo detector, sucessivas mensurações podem ser realizadas, cada uma delas correspondendo a um diferente tempo médio de residência da zona de amostra no percurso analítico, a uma diferente concentração do analito e a uma diferente condição de tratamento da amostra; 6 consequentemente, as quantificações são análogas àquelas envolvendo diversos sensores. Desta forma, cada mensuração pode ser considerada como associada a um diferente "pseudo-sensor" 7 , referente a um tratamento específico da zona de amostra, contrariamente a procedimentos envolvendo escaneamento (varredura de determinado parâmetro).…”