Borylenes: An Emerging Class of Compounds

Abstract

Free borylenes (R-B:) have only been spectroscopically characterized in the gas phase or in matrices at very low temperatures. However, in recent years, a few mono- and bis(Lewis base)-stabilized borylenes have been isolated. In both of these compounds the boron atom is in the formal oxidation state +I which contrasts with classical organoboron derivatives wherein the element is in the +III oxidation state. Mono(Lewis base)-stabilized borylenes are isoelectronic with singlet carbenes, and their reactivity mimics to some extent that of transition metals. They can activate small molecules, such as H , and coordinate an additional ligand; in other words, they are boron metallomimics. Bis(Lewis base)borylene adducts are isoelectronic with amines and phosphines. In contrast to boranes, which act as electron acceptors and thus Lewis acids, they are electron-rich and act as ligands for transition metals.

Boranchemie aus einer neuen Perspektive: Nukleophilie der B‐H‐Bindungselektronen

“…im Allgemeinen mit Lewis-Basen (wie H À ,T HF, NH 3 ,S Me 2 ,e tc.) [5] Hiermit war das Konzept der "Umpolung" auch Eine ganzeReihe erst kürzlichverwirklichter nukleophiler Borverbindungen wie Borylanionen oder Borylene brechen die üblichen mit dem Element Bor bzw.borhaltigen Verbindungen assoziierten Regeln und verhalten sichkeineswegs wie Lewis-Säuren bzw.Elektrophile. [1] Diese Reaktivitätw urde ausgiebig untersucht und hat sich fürd ie verschiedensten Anwendungen in der modernen Chemie bereits als äußerst nützlich erwiesen.…”

“…[1] Diese Reaktivitätw urde ausgiebig untersucht und hat sich fürd ie verschiedensten Anwendungen in der modernen Chemie bereits als äußerst nützlich erwiesen. [4][5][6] Obwohl nukleophile Borverbindungen normalerweise labil sind, wurden verschiedene Strategien zu deren Stabilisierung entwickelt. [2] Die in Hydroborierungsreaktionen eingesetzten Lewis-Addukte L·BH 3 tragen hierbei normalerweise relativ schwache Lewis-Basen Lw ie THF und Dimethylsulfid, was die Generierung von "freiem Boran BH 3 "i mV erlauf der Umsetzung als aktives Reagenz ermçglicht.…”

Dreifach koordiniertes Bor als Superdonor und ‐akzeptor für quadrupolare Nahinfrarot‐Chromophore

“…[9] Viele Moleküle,die diesen Substituenten als Akzeptor tragen, zeigen signifikante Rotverschiebungen in ihren Absorptions-und Emissionsmaxima, sowie erheblich niedrigere Reduktionspotentiale und eine hçhere Stabilitäti mV ergleich zu ihren nicht-fluorierten Gegenstücken. [11] Die Gruppe um Braunschweig beschäftigt sich seit einigen Jahren mit der Entwicklung niedervalenter Borverbindungen, nämlich mit Borylenen [12] und Diborenen, [13] die formal B(I)-Verbindungen und damit sehr elektronenreich sind. Beispielsweise wurde die 1,3,2-Benzodiazaborolyl-Gruppe von Weber,F ox, Marder und Mitarbeitern als Donor in konjugierten Donor-Akzeptor-Systemen verwendet (siehe Abbildung 1).…”

Redoxreaktionen zwischen Aluminium(I)‐ und Bor(III)‐Verbindungen

“…[1] Nachdem zunächst niedervalente Borverbindungen etabliert worden waren, erschienen auch Aluminiumverbindungen dieser Art. Diese zeichnen sich durch einzigartige Reaktivität aus,sowohl als Liganden von Übergangsmetallen als auch bei der Aktivierung von reaktionsträgen chemischen Bindungen.…”