Borchelate von N ‐substituierten Hydroxamsäuren

Abstract

Es werden Borchelate 2 -6 aus N-Alkyl-bzw. N-Arylhydroxamsauren 1 und verschiedenen Borverbindungen, die fur eine Chelatbildung mit zweizahnigen Liganden geeignet sind, dargestellt. Die spektroskopischen Daten stehen im Einklang mit der cyclischen B,N-Betainstruktur von 2 -6 und reflektieren sowohl die Lewis-Aciditat der chelatisierten Borenium-Ionen als auch das Ausman der Elektronendelokalisierung in den Hydroxamat-Liganden. Boron Chelates of N-Substituted Hydroxamic AcidsBoron chelates 2 -6 are synthesized from N-alkyl-or N-arylhydroxamic acids 1 and various boron compounds that are capable of being chelated by bidentate ligands. The spectroscopic data correspond to the cyclic B,N-betaine structure of 2 -6 and reflect the Lewis acidity of the chelated borenium ions as well as the extent of electron delocalization in the hydroxamate ligands.Im Verlauf unserer Untersuchungen der B,N-Betainstruktur von Hydroxamsaure-Borchelaten -3, haben wir verschiedene Borchelate von N-alkylierten bzw. N-arylierten Hydroxamsauren dargestellt. Die ersten Verbindungen dieses Typs waren von Urnland und Mitarbb. mit dem Diphenylb~rchelat~) und dem Difluorborchelat5) der N-Phenylbenzohydroxamsaure vorgestellt worden. Eine massenspektrometrische Charakterisierung beider Verbindungen folgte spater6). In neueren Arbeiten wurden dann ein Difluorborchelat 2, und ein Diphenylborchelat 3, der N-Methylacetohydroxamsaure jeweils mit Rantgenstrukturanalyse beschrieben und weiterhin einige Difluorborchelate als Kontrollsynthone fur Photocy~lisierungen~) und fur die Gewinnung spektroskopischer Vergleichsdaten beim Studium protonierter Hydroxamsauren * -lo) eingesetzt.Die Borchelate 2-6 , in denen das Proton der N-substituierten Hydroxamsaure 1 durch ein Borenium-Ion (X,B') ersetzt ist, lassen sich am zutreffendsten mit der Grenzformulierung D charakterisieren, da nach den rontgenkristallographischen Befunden2s3) die B,N-Betainform D die Bindungszustande des Resonanzhybrids (C ++ D) am besten wiedergibt. Monzyk und Crumbliss haben an Eisen(II1)-hydroxamaten gezeigt, daR die Komplexstabilitat wesentlich durch die Elektronendonorfahigkeit des N-Substituenten (R') beeinflufit wird, wobei sowohl induktive als auch Resonanz-Effekte die Delokalisie-0 Verlag Chemie GmbH, D

Structural studies of organoboron compounds. XLIII. 4-[(1-Hydroxycyclohexyl)methyl]-2,2,5-triphenyl-1,3-dioxa-4-azonia-2-borata-4-cyclopentene

“…In contrast to the intramolecular condensation of the phenolic derivative 1 (R = OH) during the reaction with oxybis-(diphenylborane) leading to 3, the benzohydroxamic acid without the phenol function, 1 (R = H), does not give a similar cyclocondensate, 5, stabilization via a seven-membered chelate arrangement like that in 3 no longer being possible. The diphenylboron hydroxamate 4 represents another example of a stable "normal" hydroxamic acid chelate of the diphenylborenium cation (Ph2Bt), like 8 (8), 9 (9), 10 ( l o ) , and others (11).…”

Structural studies of organoboron compounds. XXX. 1,9-Dimethyl-3,5,7-triphenyl-2,4,6,8-tetraoxa-1,9-diazonia-5-bora-3,7- diboratatricyclo[5.4.0.03,9]undecane

“…The conformational flexibility of the elevenmembered ring allows the formation of two transannular N+B coordinative bonds, resulting in formation of the symmetric homotwistane analog. In the related cyclooctane system only one transannular N+B bond is formed to give the fused-ring compound 2 (1,2), the strained tricyclo[3.3.0.03~7]octane system 1 (Dwdinoradamantane (13)) not existing under normal conditions in the solid state (2). The tricyclic ring system in 6A contains two sp3-hybridized boron atoms with a tetrahedral arrangement of ligands and one sp2-hybridized boron atom.…”

Structural studies of organoboron compounds. XVIII. Crystal and molecular structures of 2,2-diphenyl-1,3-dioxa-3a-azonia-2-borataindan and 4-cyclohexyl-6-methyl-2,2-diphenyl-1,3-dioxa-3a-azonia-2-borataindan

“…The compound was prepared by the literature method (17). Crystals suitable for X-ray analysis were obtained by recrystallization from cyclohexane/chloroform or from n-hexaneldioxane mixtures, mp 123-124°C.…”

“…The compound was prepared according to the literature method (17). Crystals were obtained by recrystallization from ethanol, mp 150-152"C, that 'The structure factor table, 112 + y , 112 -z)).…”

“…61. 1983 Me \o /Me Me\ tMe N-C chelate 6 (17). In view of the B,N-betaine formulation 8 of appeared to be the betaine form 8, based on the analysis of the open-chain hydroxamic acid boron complexes, which has been bond distances which indicate an approximate contribution of verified by X-ray crystallographic analyses of the boron 75% by the resonance structure 8 (13,14).…”