Boranes. XLV. Crystal and molecular structure, improved synthesis, and reactions of tridecaborane(19)

Pentacarba-arachno-tridecaalane (AlMe)8(CCH2Ph)5H with an Al8C5 Skeleton—The First Polyhedral Carbaalane

“…However, 2 does not adopt an antiprismatic structure, but owing to the large differences between the AlÀAl and AlÀC distances the planes are in an almost eclipsed conformation. The polyborane B 13 H 19 is isoelectronic to 2; [12] however, in accordance with the maximum number of twelve boron atoms for each cluster observed so far in boron chemistry not a large cluster, but a conjuncto-borane is formed.…”

Electronic Requirements for Macropolyhedral Boranes

“…The remaining seven electrons are provided for the skeleton by seven bridging hydrogen atoms. This structure was reported experimentally, and the proposed structure was confirmed by single-crystal X-ray studies . The experimental report suggests that a bridging hydrogen atom, owing to its shortened B−H distance, has predominant terminal character.…”

Pentacarba-arachno-tridecaalan (AlMe)8(CCH2Ph)5H mit Al8C5-Gerüst – das erste polyedrische Carbaalan

“…2 weist jedoch keine antiprismatische Struktur auf, vielmehr stehen wegen der im Vergleich zu den Al-Al-kleineren Al-C-Abstände die Atome annähernd auf Deckung. Ein zu 2 isoelektronisches Polyboran (B 13 H 19 ) ist zwar bekannt, [12] entsprechend der bisher beobachteten Zahl von maximal zwölf Boratomen je Cluster liegt hier aber ein conjuncto-Boran vor.…”

“…Von diesen monoanionischen Ligandenvorstufen wurden zahlreiche Metallderivate hergestellt; typischerweise werden dabei M-C-Bindungen gebildet, die durch zusätzliche Koordination des Liganden stabilisiert werden. [3±9] Einige wenige unerwartete Komplexe wurden beschrieben, deren Strukturbestimmungen auf eine zweifache Deprotonierung des P-CH 2 -P-Rückgrats hindeuten; hierbei handelt es sich um [{Pd(m-Cl) 2 Pt[C(PPh 2 ) 2 ]} n ], [10] [Pt 2 {C(Ph 2 PS) 2 }(MeOcod) 2 ] [11] (MeOcod 8-Methoxycyclooct-4-en-1-yl), [(AlR){C(Ph 2 PO) 2 } 2 -(AlR 2 ) 2 ] (R Me, [12] Et [13] ) und [{Al(C 4 H 9 )} 2 {Ph 2 P(S)CP-(Ph) 2 (S) 2 }{Al(C 4 H 9 ) 2 } 2 ]. [14] Bis heute gibt es jedoch keine rationale Synthese für Spezies mit der zweifach deprotonierten P-C-P-Methanid-Einheit.…”