Bleitriaryl, eine Parallele zum Triphenylmethyl; II.: Tricyclohexylblei

Abstract

a) Vergl. z. B. J. S c h m i d t , Die orgnuischen Magnesiurtlverbintlnngell 2) B. 37, 1126 [1904].und ihre Anwendung zit Syothesen, E n k c , S t u t t p r t 190.5. s. 68 und 70.

Über gemischte Bindungen in der IV. Hauptgruppe, II [1]. Hexacyclohexylethan-Analoga Pb2(c-Hex)6, (c-Hex)3Pb–Sn(c-Hex)3 und Sn2(c-Hex)6 / On Mixed Group IVb – Group IVb Bonds, II [1]. Hexacyclohexylethane Analogues Pb2(c-Hex)6, (c-Hex)3Pb–Sn(c-Hex)3, and Sn2(c-Hex)6

“…Die homonuclearen Verbindungen Pb 2 (c-Hex) 6 und Sn 2 (c-Hex) 6 werden problemlos nach den Arbeitsvorschriften von Krause [3,6] erhalten. Zur Synthese von (c-Hex) 3 Pb-Sn(c-Hex) 3 wird (c-Hex) 3 PbLi mit (c-Hex) 3 SnCl bei -50 °C in THF umgesetzt.…”

“…Zur Synthese von (c-Hex) 3 Pb-Sn(c-Hex) 3 wird (c-Hex) 3 PbLi mit (c-Hex) 3 SnCl bei -50 °C in THF umgesetzt. Das Produkt muß unter Inertgas bei -35 °C aus der Mutterlauge ausgefroren werden, bevor es der Luft ausgesetzt wird; hydrolytische Aufarbeitung führt zu Zersetzung.…”

“…Sn 2 (c-Hex) 6 und (c-Hex) 3 Pb-Sn(c-Hex) 3 sind im Gegensatz zum zitronengelben Pb 2 (c-Hex) 6 farblos, d.h. das Pb-PbGerüst und nicht etwa die (c-Hex) 3 Pb-Gruppe ist für die Lichtabsorption am kurzwelligen Ende des VISBereiches verantwortlich; die ebenfalls gelbe Farbe von (c-Hex) 3 PbX (X = CI, Br, I [3]) könnte zur gegenteiligen Annahme verleiten.…”

“…Pb 2 (c-Hex) 6 und Sn 2 (c-Hex) 6 sind thermisch völlig stabil, (c-Hex) 3 Pb-Sn(c-Hex) 3 zersetzt sich langsam bereits bei Raumtemperatur und muß in der Gefriertruhe gelagert werden. (c-Hex) 3 Pb-Sn(c-Hex) 3 und besonders Pb 2 (c-Hex) 6 erfahren schnelle Zersetzung bei Lichteinwirkung: eine Raman-Untersuchung der beiden Verbindungen war selbst in einer Dreh-küvette nicht möglich, die Röntgenmessungen am Pb 2 (c-Hex) 6 (s.u.)…”

“…Diese Untersuchungen werden hier mit dem aliphatischen Substituenten Cyclohexyl fortgesetzt. Die beiden homonuclearen Verbindungen Pb 2 (c-Hex) 6 [3][4][5] und Sn 2 (c-Hex) 6 [6] sind seit län-gerem bekannt. Pb 2 (c-Hex) 6 ist im Gegensatz zu den fast farblosen Diplumbanen mit aromatischen Substituenten intensiv gelb, so daß in der Literatur [3 -5] besondere Bindungsverhältnisse für die Pb-Pb-Verknüpfung in diesem Molekül vermutet werden (starke Aufweitung oder Radikalcharakter).…”