Biomimetic simazine oxidation catalyzed by metalloporphyrins

Iron(III) porphyrin covalently supported onto magnetic amino-functionalized nanospheres as catalyst for hydrocarbon and herbicide oxidations

“…Reactions were carried out in conditions previously optimized for other catalytic systems. 28 Table 5 presents these results and also those obtained for the same catalyst in homogeneous system. Although the catalytic yields decreased for the γ-Fe 2 O 3 /SiO 2 -NHFeP-catalyzed reactions as compared to those obtained with the same FeP in homogeneous medium, the solid catalyst led to a 100% selectivity, producing OEAT only (Table 4), while many different products were obtained in homogeneous medium (Table 5, entries 1-3).…”

“…Although the catalytic yields decreased for the γ-Fe 2 O 3 /SiO 2 -NHFeP-catalyzed reactions as compared to those obtained with the same FeP in homogeneous medium, the solid catalyst led to a 100% selectivity, producing OEAT only (Table 4), while many different products were obtained in homogeneous medium (Table 5, entries 1-3). 28 These results attest for another beneficial property of this support: the reaction proceeds through a mechanism involving one catalytic species only, whereas competitive catalytic species act when the catalyst is free in solution.…”

Caracterização estrutural, atividade hepatoprotetora e metabolismo >i<in vitro >/i<de alcaloides 3-aminoespirostanos de raízes de >i<Solanum paniculatum>/i< L. (Solanaceae)

“…A principal vantagem deste modelo, quando comparado com modelos biológicos, é o maior rendimento de metabólitos oxidados, o que facilita o isolamento em maior __________________________________________________________Introdução | 13 escala e a identificação estrutural.Estudos realizados por nosso grupo (NPPNS -Núcleo de Pesquisa em Produtos Naturais e Sintéticos) demonstraram correlação entre os metabólitos obtidos em diferentes ensaios in vitro, como modelo biomimético com metaloporifirina e ensaio de microssomas hepáticos(SANTOS; LOPES, 2008; GOUVEA, 2013), além da correlação entre metabólito obtido em ensaios in vitro e posteriormente em ensaio in vivo(NIEHUES, et al, 2012;DE SANTIS FERREIRA, et al, 2012), reforçando, desta maneira, a importância da utilização de modelos in vitro, para avaliação da rota de metabolismo de um composto.1.6.1.1 MetaloporfirinasAs metaloporfirinas são utilizadas nos modelos biomiméticos de reação de oxidação de xenobióticos, pois apresentam estrutura química similar à ferroportofirina IX, a qual está presente no sítio ativo das enzimas do CYP 450, local em que acontece a ligação do oxigênio molecular, posteriormente utilizado na oxidação dosxenobióticos(COSTAS, 2011;LOHMANN;KARST, 2008).As metaloporfirinas são constituídas por quatro anéis pirrólicos unidos por pontes de metileno e possuem em seu centro um metal, que pode ser ferro (Fe), manganês (Mn) ou rutênio (Ru) em substituição aos dois átomos centrais de hidrogênio do anel __________________________________________________________Introdução | 14 porfirínicosubstituinte fenil das posições meso-arílicas do anel porfirínico. As substâncias mesotetrakis (2,6-diclorofenil) manganês-porfirina (MnTDCPP) e cloreto de mesotetrakis(pentafluorofenil) porfirina-ferro (FeTFPPCl) são exemplos de metaloporfirinas de segunda geração.…”

Metaloporfirinas imobilizadas em sílicas mesoporosas como catalisadores biomiméticos na oxidação de hidrocarbonetos e herbicidas-triazinas: efeitos de adsorção e difusão

“…Tais resultados demonstram que as FeP imobilizadas em matrizes mesoestruturadas podem favorecem o transporte de massa em relação ao material amorfo, entretanto a capacidade de reuso do catalisador FeP-APSG é tão eficiente quanto a maioria das matrizes mesoestruturadas estudadas.CAPÍTULO III: OXIDAÇÃO DE HERBICIDAS POR MANGANÊSPORFIRINAS IMOBILIZADAS EM MATERIAIS MESOPOROSOS III.1 -INTRODUÇÃOAs estruturas dos herbicidas s-triazinas foram estudadas neste trabalho por manganêsporfirinas, devido ao fato que as ferroporfirinas mostraram-se pouco eficientes em catalisar as reações de N-desalquilação destes substratos. Relatos da literatura para oxidação de atrazina e simazina corroboram este comportamento para várias ferroporfirinas [131,132]. A manganêsporfirina [MnTPFPP] + (MnP) foi escolhida para estes estudos por se mostrar eficiente na oxidação de alguns desses herbicidas em meio homogêneo [131][132][133].…”

“…Relatos da literatura para oxidação de atrazina e simazina corroboram este comportamento para várias ferroporfirinas [131,132]. A manganêsporfirina [MnTPFPP] + (MnP) foi escolhida para estes estudos por se mostrar eficiente na oxidação de alguns desses herbicidas em meio homogêneo [131][132][133]. Para preparação dos catalisadores heterogêneos, a MnP foi imobilizada nas matrizes mesoporosas de SBA-15 com poros expandidos, esferas ocas (HS) e em matriz de sílica mesoporosa pouco ordenada (Sup), preparada com a intenção de se obter um material mesoporoso de característica intermediária entre as estruturas bem ordenadas e amorfas.…”