Bindungsstärkende Rückbindung in Aminoborylen‐stabilisierten Aminoborylenen: an der Grenze zwischen Borylenen und Diborenen

Abstract

Einfach NHC-koordinierte (Aminoboryl)aminoborenium-Salzer eagieren mit Na 2 [Fe(CO) 4 ]z ud en ersten stabilen Koordinationskomplexen von Aminoborylen-stabilisierten Aminoborylenen, die außergewçhnliche s-Donor-Eigenschaften aufweisen. Bei photolytischer CO-Verdrängung vom Metallzentrum nimmt der Dibor-Ligand einen neuartigen h 3 -BBN-Koordinationsmodus ein, wobei eine bindungsstärkende Rückbindung vom Metallzentrum in das unbesetzte B-B-p-Orbital beobachtet wird.D iese Bindungssituation kann ebenfalls als Fe-Diaminodiboren-Komplex beschrieben werden. In einer verwandten Reduktion CAAC-stabilisierter Diamino(dihalogen)diborane mit KC 8 kçnnen die reduzierten Spezies mit Nukleophilen abgefangen und damit dreifach-koordinierte (Diaminoboryl)borylene gebildet werden, in denen beide Aminogruppen zum distalen Boratom migriert sind. Zusammengenommen illustrieren diese Reaktionen die isomere Flexibilität, die Aminogruppen diesem Dibor-System verleihen, wodurchs ich mehrere neue Reaktionswege erçffnen.