Bimetallic Effects on the Redox Activity of Transition‐Metal Carbonyl Clusters

Zanello, Piero; Biani, Fabrizia Fabrizi de

doi:10.1002/9783527618316.ch3h

Cited by 13 publications

(17 citation statements)

References 53 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Heterometallic complexes and clusters have attracted considerable attention since they exhibit catalytic properties [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17] and, therefore, may serve as model systems for understanding the rearrangements of organic molecules on polymetallic surfaces [18][19][20]. Indeed, polynuclear metal species exhibit the ability to change the chemical properties of the coordinated ligands and, thus, to activate new rearrangements as a consequence of the cooperativity effects of the metal centers working in concert [21][22][23][24][25].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Electrochemically induced transformations of bi- and trinuclear heterometallic vinylidene complexes containing Re, Pd and Fe

Burmakina

Verpekin

Maksimov

et al. 2017

Inorganica Chimica Acta

View full text Add to dashboard Cite

Redox-induced transformations of bi-(Cp(CO) 2 RePd(μ-C=CHPh)(PPh 3) 2 (2), Cp(CO) 2 RePd(μ-C=CHPh)(P-P) [P-P =  2-Ph 2 P(CH 2) 2 PPh 2 (dppe) (3),  2-Ph 2 P(CH 2) 3 PPh 2 (dppp) (4)], Cp(CO) 2 ReFe(μ-C=CHPh)(CO) 4 (5) and trinuclear (Cp(CO) 2 ReFe 2 (μ 3-C=CHPh)(CO) 6 (6), CpReFePd(µ 3-C=CHPh)(CO) 5 (P-P) [P-P = dppe (7), dppp (8)] heterometallic vinylidene complexes derived from Cp(CO) 2 Re=C=CHPh (1) were investigated by electrochemical methods. The oxidation processes of clusters 7 and 8 were studied by EPR spectroscopy. The electrochemical properties of clusters 7 and 8 were shown to depend on the nature of the chelate diphosphine ligand at the palladium center in contrast to complexes 3 and 4. The oxidation of complexes 2-4 was found to result in the Re-Pd, Pd-С 1 bond cleavage and formation of rhenium complex 1 and Pd-containing fragments. The oxidation of 7 and 8 resulted in the formation of the radical cations 7 +• and 8 +• , which gradually transformed into a number of intermediate products: Cp(CO) 2 RePd(μ-C=CHPh)(P-P), [Fe(CO) 3 ] +• , [CpReFe 2 (µ 3-C=CHPh)(CO) 6 ] +• and others. The final products of their oxidation in both cases were triangular clusters (CO) 8 Fe 2 Pd(P-P) [P-P = dppe (9), dppp (10)] and rhenium complex 1. The molecular structure of cluster 7 was established by X-ray diffraction analysis.

show abstract

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Electrochemically induced transformations of bi- and trinuclear heterometallic vinylidene complexes containing Re, Pd and Fe

Burmakina

Verpekin

Maksimov

et al. 2017

Inorganica Chimica Acta

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Электрохимические методы исследования позволяют изучать природу короткоживущих промежуточных комплексных и кластерных соединений переходных металлов в редоксреакциях и с успехом используются для установления механизмов каталитических превращений органических молекул на металлических центрах [1][2][3][4][5][6][7][8][9]. Известно, что гетерометаллические катализаторы во многих каталитических процессах более эффективны, чем катализаторы на основе одного металла [10][11][12][13][14][15][16][17][18][19][20][21].…”

Section: Introductionunclassified

Electrochemical Study of Phenylvinylidene Clusters Containing ReFePt Metal Cores and Chelate Diphosphine Ligands

Burmakina¹,

Verpekin²,

Zimonin³

et al. 2017

J. Sib. Fed. Univ. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

The redox transformations of trinuclear phenylvinylidene CpReFePt(µ 3-C=CHPh)(CO) 5 (P-P) [Cp-cyclopentadienyl; P-P-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, 1,3-bis(diphenylphosphino) propane] clusters were studied by electrochemical methods at platinum, glassed carbon, and dropping mercury electrodes in acetonitrile solutions. It was established that one-electron oxidation of the clusters results in formation of the binuclear Cp(CO) 2 RePt(μ-C=CHPh)(P-P) [P-P = dppe, dppp] complexes and Fe-containing fragments.

show abstract

“…Растворимые в органических растворителях кластерные соединения переходных метал-лов являются перспективными объектами для гомогенного окислительно-восстановительного катализа и хорошими моделями для изучения аналогичных процессов, происходящих на гете-рогенных катализаторах [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12]. Благодаря наличию обобщенной системы электронов металло-полиэдры сохраняются во многих химических и электрохимических реакциях с их участием [8,[13][14][15].…”

Section: Introductionunclassified

“…Благодаря наличию обобщенной системы электронов металло-полиэдры сохраняются во многих химических и электрохимических реакциях с их участием [8,[13][14][15]. Способность кластеров давать серии обратимых одноэлектронных переходов без разрушения структуры металлоостова, как и другие свойства кластеров, зависят от их строе-ния.…”

Section: Introductionunclassified

“…Способность кластеров давать серии обратимых одноэлектронных переходов без разрушения структуры металлоостова, как и другие свойства кластеров, зависят от их строе-ния. Особый интерес представляют гетерометаллические комплексы и кластеры, потенциаль-но более перспективные с точки зрения каталитических свойств, особенно в асимметрическом катализе, по сравнению с аналогичными гомометаллическими комплексами [7][8][9][10][11][16][17][18][19]. На-личие в таких кластерах гетерометаллических металл-металл связей приводит к увеличению полярности молекул и повышению их каталитической активности.…”

Section: Introductionunclassified

See 1 more Smart Citation