Bildung, Reaktionen, Kristall‐ und Molekülstruktur des cyclischen Sulfenylcarboxylates: 3‐Oxo‐3 H ‐2,1‐benzoxathiol‐7‐carbonsäure‐methylester

Abstract

In einer unerwarteten Eliminierungsreaktion bzw. Umlagerung bilden sich beim Erhitzen von 2-(Benzylsulfinyl)isophthalsaure (4) mit Essigsaure/Essigsaureanhydrid die cyclischen Carbonsaure-Sulfensaureanhydride 7a und 7b. 7a kann zur Titelverbindung 7c methyliert werden. Die Struktur von 7c wurde rontgenographisch bestimmt und bis zu R = 0.06 verfeinert. 7c kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2Jc. Das Molekiil ist fast planar und zeigt intramolekulare Wechselwirkung, die an einem geringen S . . . . Formation, Reactions, Crystal and Molecular Structure of the Cyclic Sulfenylcarboxylate:Methyl 3-0xo-3H-2,1-benzoxathiole-7-carboxylate On heating of 2-(benzylsulfinyl)isophthalic acid (4) with acetic acid/acetic anhydride the cyclic sulfenylcarboxylates 7a and 7b are formed in an unexpected elimination reaction and rearrangement, respectively. 7a can be methylated to the title compound 7c. The structure of 7c has been determined from X-ray data and refined to R = 0.06. 7 c crystallizes in the monoclinic system, space group P2Jc. The molecule is nearly planar and reveals an intramolecular interaction which is reflected in a short S . . . . 0 distance of 252 pm and an unusual IR spectrum (vco 1750,1650 cm-I).Aus der Reihe der gemischten Sulfensaure-Carbonsaureanhydride R' -CO -0 -S -R2 sind bisher nur wenige offenkettige Verbindungen synthetisiert worden. Nur solche Vertreter dieser Verbindungsklasse, die stark elektronenziehende Reste RZ enthalten, hatten sich bisher als thermisch stabil erwiesen I). Es war daher iiberraschend, daB wir bei unseren Arbeiten iiber Sulfurane durch eine unerwartete Eliminierungsreaktion einen stabilen cyclischen Vertreter dieser Substanzklasse fassen konnten. Bildung, Eigenschaften und Reaktionen der Sulfenylcarboxylate 7anhydrid bilden sich die Bis(acy1oxy)diarylsulfurane 2 ').Bei der Reaktion von 2-(Arylsulfiny1)isophthalsauren 1 mit Essigsaure/Essigsaure-

The supramolecular structure of 6-hydroxy-1,3-benzoxathiol-2-one (tioxolone)

“…A search of the Cambridge Structural Database (Version 5.25, January 2004 update; Allen, 2002) shows that the ring system in (I) is unique among crystal structures examined to date. Similar, but not identical, ring systems which lack classical hydrogen bonding are present in the crystal structures of 5,7-di-tert-butyl-3H-2,1-benzoxathiol-3-one (Krische et al, 1982) and 3-oxo-3H-2,1-benzoxathiole-7-carboxylic acid methyl ester (Walter et al, 1978).…”

The Role of Ate Complexes in the Lithium-Sulfur, Lithium-Selenium and Lithium-Tellurium Exchange Reactions

“…complexes and neutral hypervalent sulfur [19b] [20], phosphorus [14e] [21], and tin [22] compounds, among others. Several precursors to the desired lithium reagents 12-S and 12-Se were prepared as shown in Scheme 1.…”