Bildung eines homoatomaren, polycyclischen Bismut‐Polyanions, [Bi₁₁]³⁻, durch Pyridin‐unterstützte Zersetzung von [GaBi₃]²⁻

Abstract

+ -Salzen der Anionen in Ethan-1,2-diamin (en) realisiert, wohingegen das Verhalten der Vorstufen in anderen chemischen Umgebungen nur unzureichend untersucht ist.[10] Wir planten daher, unsere bisherigen Reaktionen in andere Lçsungsmittel zu übertragen, und begannen mit der Untersuchung der Lçslichkeit und des Reaktionsverhaltens von [K([2.2.2]crypt)] 2 (GaBi 3 )·en [7] in Pyridin (py). Im Gegensatz zu allen anderen Studien kristallisierte nach Abfiltrieren eines grauschwarzen Rückstands (nach 3 h Rühren) und Überschichtung der Lçsung mit Toluol allerdings nicht die Ausgangsverbindung. Stattdessen entstanden innerhalb von drei Tagen schwarze, für die Einkristallstrukturanalyse [11] geeignete Nadeln der Verbindung

Cyclic Tribismuthide as a Piano Stool Complex Ligand – Synthesis and Crystal Structure of (η3‐Bi3)M(CO)33– (M = Cr, Mo)

“…Average atomic distances and selected angles of (η 3 ‐Bi 3 )Cr(CO) 3 3– and (η 3 ‐Bi 3 )Mo(CO) 3 3– are listed in Table (see also Tables S2 and S4 for further values, Supporting Information). Bi–Bi distances agree with values known from the bismuth Zintl ions [Bi 7 ] 3– [26] and [Bi 11 ] 3– . These distances are slightly shorter than the Bi–Bi single bonds known from KBi ( d = 3.077 Å) and longer than the Bi–Bi double bonds known from [Cs([18]crown‐6)] 2 [Bi 2 ] · 7NH 3 ( d = 2.864 Å) ([18]crown‐6 = 1,4,7,10,13,16‐hexaoxacyclooctadecan).…”

Mit Tetraedern zum Ziel

“…Die Chemie der Zintl‐Ionen ist immer für eine Überraschung gut: Wirken Stickstoff‐Donormoleküle wie Pyridin oder N‐heterocyclische Carbene auf (GaBi3)2−, kommt es — in Anlehnung an die Aktivierung von P4 — zur Zersetzung des Anions. Es bildet sich das erste polycyclische Bismut‐Polyanion, (Bi11)3− (Abbildung 13, S. 757), das bislang fehlende Homolog der Ufosan‐Serie 26. Dass zuvor keine solchen Polybismutide beschrieben wurden, liegt vermutlich daran, dass ein passender synthesechemischer Zugang fehlte.…”