Inhaltsübersicht.Wasserfreies Natriummonothiophosphat(V) Na 3 PO 3 S wurde auf einem neuen Weg durch Gefriertrocknung des Hydrates und anschließendes Tempern dargestellt. Die Kristallstruktur wurde aus Röntgen-und Neutronenpulverdaten bestimmt. Dabei wurde das Strukturmodell durch kombinierte Optimierung der Differenz zwischen berechnetem und gemessenem Pulverdiffraktogramm sowie der potentiellen Energie des Systems voraussetzungsfrei gefunden. Die simultane Rietveld-Verfeinerung der Neutronen-und Röntgendaten (R3c, a ϭ 8,4442(1) Å , c ϭ 11,7412(1) Å ) führte zu dem Profil-und gewichteten Profil-R-Wert von R p ϭ 4,86 % bzw. R wp ϭ 5,86 %. Die Schwerpunkte der PO 3 STetraeder sind im Sinne einer kubisch dichten Packung angeordnet, wobei die PϪS-Bindungen "polar" parallel zur c-Achse ausgerich-
Sodium Monothiophosphate(V): Crystal Structure and Sodium Ionic ConductivityAbstract. Anhydrous sodium monothiophosphate Na 3 PO 3 S was synthesized along a novel route by freezedrying of the hydrate and subsequent annealing in an argon atmosphere. The crystal structure was determined using X-ray and neutron powder data. The structural model was found by means of a combined optimization of the difference between the calculated and the measured powder intensities, and of the potential energy of the system. Simultaneous Rietveld refinements of the neutron and X-ray data (R3c, a ϭ 8.4442(1) Å , c ϭ 11.7412(1) Å ) resulted in a profile R-value R p ϭ 4.86 % and weighted profile R-value R wp ϭ 5.86 %. The baricenters of the PO 3 S tetrahedra are arranged in the sense of a cubic close packing whith the PϪS-bonds oriented in a polar manner parallel to the c axis, and with the PO 3 -groups in an eclipsed mutual orientation. The Na-P-S-framework of Na 3 PO 3 S is Ϫ according to the
Einleitung