Beobachtungen uber die korrosion aktiver nichtrostender chrom- und chrom-nickelstähle in schwefelsäure

Schwenk, W.; Bühler, Hans‐Eugen

doi:10.1016/s0010-938x(63)80031-1

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“…En 1963, Schwenk et Buhler ont utilisé le signal sinusoïdal de fréquence de 0 à 100 Hz pour l'évaluation de la corrosion des alliages Ni-Cr dans 1 M H 2 SO 4 [1], et ont décrit leurs résultats par la relation suivante :…”

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“…Article published by EDP Sciences Un peu plus tard, 1967, Pražak et Barton [2] ont employé un signal carré de 0,5 à 5 Hz pour la corrosion d'Ag dans 0,1 M H 2 SO 4 en présence de différentes concentrations de Fe 2 (SO 4 ) 3 et ont introduit une relation diffé-rente de l'équation (1).…”

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“…Ceci justifie la relation (1). Dans le cas de Pražak et Barton, l'équation (1) peut être représentée approximativement par l'équation (2) dans un certain domaine de R p et I corr .…”

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Spectroscopie d'impédance électrochimique appliquée à l'étude de la corrosion

2007

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Résumé -Nous allons présenter différentes applications de la spectroscopie d'impédance électrochimique réalisées depuis 40 ans. Au début de cette longue histoire, l'emploi de signaux alternatifs était destiné à remplacer la méthode stationnaire dite de Stern et Geary, c'est-à-dire la mesure de la résistance de polarisation. Cependant, rapidement nous avons constaté que le spectre d'impédance contenait plusieurs informations sur les phénomènes se déroulant à l'interface métal | électrolyte. Ils se manifestent par une constante de temps propre à chaque processus, donc généralement distinguables par une analyse en fréquence. Après avoir présenté la différence majeure entre la méthode stationnaire et la méthode d'impédance dans l'étude de la corrosion à la fois en termes de compréhension des méca-nismes et de prévision de sa vitesse, nous aborderons plusieurs applications de cette dernière méthode : la résistance d'électrolyte, l'effet protecteur d'inhibiteurs organiques et la protection de bronzes archéologiques recouverts de patine. Key words:Faradic impedance; inhibitor; relaxation; bronze; cultural heritage Abstract -Electrochemical Impedance spectroscopy applied to the corrosion study. Various applications of the Electrochemical Impedance Spectroscopy over the last 40 years are described. At the beginning of this long history, ac signal has been used simply to determine steady state entity, the polarisation resistance to apply Stern-Geary method. However, it was remarked immediately that the impedance spectrum contains many useful information on the processes taking place at the corroding interface. These processes are revealed by a specific time-constant for each phenomenon, therefore they can be distinguished by analysing the impedance spectrum in the frequency domain. After describing the main difference between the steady-state and impedance methods for the corrosion investigation for the understanding of corrosion mechanism as well as the estimation of corrosion rate, we will show several aspects of the latter method: Electrolyte resistance, protective effect of corrosion inhibitor and the protection of bronze archaeological artefacts covered with patina.

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Spectroscopie d'impédance électrochimique appliquée à l'étude de la corrosion

2007

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“…Derartige katalysierte Auflosungsreaktionen sind auch bei der Korrosion in wailrigen Losungen bekannt (24,25). Derartige katalysierte Auflosungsreaktionen sind auch bei der Korrosion in wailrigen Losungen bekannt (24,25).…”

Section: Erorterung Der Anodischen Metallauflosung In Reinem Alkalisuunclassified

Electrochemische Untersuchungen zur Hochtemperaturkorrosion von Chromstählen in Alkalisulfatschmelzen

Jäkel

Schwenk

1975

Materials & Corrosion

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In einer eutektischen (Li,Na,K)2SO4‐Schmelze wurden an hitzebeständigen Cr‐Stählen und an Fe, Cr und Pt elektrochemische und korrosionschemische Untersuchungen durchgeführt. Es zeigte sich, daß nur der Massenverlust, nicht aber die Stromdichte über Korrosionsreaktionen genügend genaue aussagen geben. Das Korrosionsverhalten ist potentialabhängig. Vergleichend zu dem Verhalten in wäßrigen lösungen gibt et Potentialbereiche für passive und transpassive Korrosion mit einem vom Cr‐Gehalt der Stähle abhängen Durchburchspotential. Im Passivbereich liegen oxidische Schutzschichten vor. Der Massenverlust wird hierbei nach einer Induktionszeit nahezu konstant. Im Transpassivbereich erfolgt Korrosion nach einem nahezu parabolischen Gesetz unter Ausbildung einer inneren Sulfidschicht und einer äußeren dickeren Oxidschicht, in der Cr angereichert ist. Die Schichten sind zum großen Teil durch einen zur Metalloberfläche gerichteten Oxidationsmitteltransport über Schwefeloxidgase entstanden, wobei inerte Marken des Stahls unverändert bleiben. Schwefeloxide können als Folgeprodukte aus Sulfat durch Metallionen freigesetzt werden. Für die Korrosinsgeschwindigkeit ist die Metallionenlöslichkeit der Sulfatschmelze wichtig. So wirken Oxidionen als Reduktionsprodukte von O2 inhibierend und SO3 sowie Eisen (III)‐ionen auf die anodische Teilreaktion stark stimulierend, so daß die anodische Auflösung sich selbst katalysiert. Ferner wirken auch Chloride im Transpassivbereich stimulierend. Für die Korrosion beim freien Korrosionspotential ist die in sauren Schmelzen anodisch und kathodisch stimulierende Wirkung der Eisen(III)‐ionen wesentlich. In neutralen Schmelzen unter O2 ist ein 18%iger Chromstahl passiv.

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“…Diesem wurde der Wert der Konstante nach Schwenk und Biihler(8) 18 mV entsprechen, denn 25,6 mV/l,5 -17,l mV (fur einen Korrosionsvorgang mit vorwiegcnder Aktivierungskontrolle). B. fur ein zweiwertiges Metall (zl = 2) den Wert 1,5 (allerdings nicht 2).…”

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Über Abhängigkeiten zwischen Polarisationswiderstand und Korrosionsgeschwindigkeit der Metalle

Pražák¹

1968

Materials & Corrosion

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Die Gültigkeit einer vereinfachten Beziehung zwischen gemessenem Polarisationswiderstand und Korrosionsgeschwindigkeit einiger Metalle wurde empirisch geprüft. In der Beziehung K = c. RKp (c, k = Konstante, Rp = Polarisationswiderstand, K = Korrosionsgeschwindigkeit) sind die Konstanten für Stahl, Cu, Zn, Ag im aktiven Zustand befriedigend gleich. Allerdings eignet sich die verwendete Wechselstrommethode vorwiegend für technische Messungen, da die Abweichungen ± 15% betragen. Die Methode eignet sich vor allem für Korrosionsüberwachung über Längere Zeiträume, wobei niedrige Frequenzen (0, 25 bis 1 Hz) von Vorteil sind.

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Beobachtungen uber die korrosion aktiver nichtrostender chrom- und chrom-nickelstähle in schwefelsäure

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Spectroscopie d'impédance électrochimique appliquée à l'étude de la corrosion

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Electrochemische Untersuchungen zur Hochtemperaturkorrosion von Chromstählen in Alkalisulfatschmelzen

Über Abhängigkeiten zwischen Polarisationswiderstand und Korrosionsgeschwindigkeit der Metalle

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