Die Titelverbindungen 1 a und 1 b wurden in funfstufigen Synthesen aus exo-oder endo-2-Methylnorbornen-2-carbonsaure 2 a und 2b in 56-57 proz. Ausbeute dargestellt.
Synthesis of exo-and endo-2Methylbenznorbornene-2carboxylic AcidsThe title compounds I a and 1 b were prepared in 56 -57 "/. overall yield by five step syntheses starting from exo-and endo-2-methylnorbornen-2-carboxylic acids 2 a und 2 b respectively.Das unterschiedliche Verhalten der exo-und edo-isomeren 2-Norbornyl-'I, 2-Norbornenyl-') und 2-Benmorbornenyl-halogenide und -arylsulfonate bei der Solvolyse wurde seit Winsteins klassischen Arbeiten intensiv untersucht. Als Ursache der hoheren Solvolysegeschwindigkeit der exo-Ester verglichen mit den endo-Isomeren wurden sterische Effekte", 3, sowie 6-und n-Nachbargruppenbeteiligung ' 9 diskutiert. Da Nachbargruppenbeteiligung bei der Radikalbildung nur in wenigen Ausnahmefallen bekannt ist ' ), untersuchten wir die Bildungsgeschwindigkeit von 2-Norbornylradikalen aus exo-, endo-isomeren Radikalgeneratoren '). Es war dabei zu erwarten, dal3 unterschiedliche Zerfallskonstanten der exo-, endo-isomeren Radikalgeneratoren nur durch sterische Effekte ''a3) verursacht werden, wodurch deren unabhangige Abschatzung moglich wird.