Bent's Rule Contextualizes Hydrogen Bond Strength in Trimolecular Clusters

Abstract

The interaction strengths of these interactions are in line with the variations in s-character, and independently, the red-shift rise whether stronger or weaker bound systems are carried out. This behavior was justified via NBO analysis and supported by Bent´s rule, wherein the greater variations in s-character of X are in good agreement with larger red-shifts and vice-versa. To conclude, the refinement of the supermolecule approach and NBO binding energies also corroborate in this regard.Keywords: hydrogen bonds; BH and HLYP; Bent´s rule. Nos últimos anos, muitos foram os trabalhos baseados na quantificação da NA. 45 Entretanto, deve ser destacado que os sistemas mais comumente estudados foram os homoclusters, ou seja, estruturas oligoméricas formadas por aceitadores e receptores de prótons idênticos, como (HF) n , (HCl) n e (HCN) n . INTRODUÇÃO46 Outrossim, é de suma importância saber se a presença de um heterocomponente pode afetar a distribuição de energia e, principalmente, como os perfis das forças das ligações de hidrogênio variam nestas condições. Em estudos de ligação de hidrogênio, a análise vibracional harmô-nica na região de infravermelho é vital, tanto na elucidação dos novos modos vibracionais ou frequências de estiramento intermolecular 60,61 como na determinação dos efeitos batocrômicos (red-shift) 13,15,16,62 ou hipsocrômicos (blue-shift) 42,54,55,63 com alterações nas intensidades de absorção das espécies doadoras de prótons. 64 Mesmo que as variações para o vermelho e para o azul já tenham sido identificadas experimentalmente, 65 a análise vibracional harmônica certifica se o sistema intermolecular está devidamente caracterizado em uma região de mínimo global na superfície de energia potencial, e isto pode ser evidenciado pela estabilização e força de interação. Na prática, existem ligações

The electronic mechanism ruling the dihydrogen bonds and halogen bonds in weakly bound systems of H3SiH···HOX and H3SiH···XOH (X = F, Cl, and Br)

“…Due to this, the protocol of the natural bond orbital (NBO) [46] will be used, by which besides the calculation of the binding energies, the contributions of the s-and p-hybrid orbitals of H, O, and X (X= F, Cl, and Br) may be reliable to interpret the frequency shifts outlined after formation of the complexes. This is a procedure widely used in intermolecular studies [47][48][49] mainly those with hydrogen bond features [50,51]. In line with this, a comparison between the results of structure, electronic parameters, and infrared stretch modes obtained in this current research and those documented by the specialized literature may be valuable as well.…”

“…Regarding these results, they can be supported by the Bent's rule [99][100][101] of the chemical bond by which is affirmed that s-character of the hybrid orbitals is related to the contribution of the electropositive group or element. Although used successfully in recent intermolecular studies [49,73], we would like to consider that this conception of hybrid orbital enhancements should be used with some caution because some inconsistencies were found in this current research.…”

O paradigma da estrutura do doador de próton na formação de ligações de hidrogênio: complexo C2H2∙∙∙6(HF)

“…[12][13][14] Neste contexto, foi demonstrado que o acetileno e anteriormente o etileno possuem a capacidade de interagir com ácido fluorídrico e formarem complexos de hidrogênio [17][18] mas no entanto, recentemente alguns estudos têm sido feitos com o propósito de definir o poder eletrônico da ligação p em transferir carga para o orbital LUMO de espécies ácidas, 19 além de ácido fluorídrico, mas também do ácido clorídrico. 12,[20][21] Foram reportadas as propriedades estruturais, eletrônicas e vibracionais dos complexos de hidrogênio C 2 H 2 •••n(HF) e C 2 H 4 •••m(HF) para n = 2 e 4 e m = 2. 22 Os resultados apontam para o comprometimento da integridade da ligação de hidrogênio p•••H, em que surge uma nova interação, a C•••H.…”