Beiträge zur Chemie des Phosphors. 172. Existenz und Charakterisierung des Pentaphosphacyclopentadienid‐Anions, P₅⁻, des Tetraphosphacyclopentadienid‐Ions, P₄CH⁻, und des Triphosphacyclobutenid‐Ions, P₃CH₂⁻

Abstract

Das Pentaphosphacyclopentadienid‐Anion, P5−(1), das Tetraphosphacyclopentadienid‐Ion, P4CH− (2), und das Triphosphacyclobutenid‐Ion, P3CH2− (3), werden bei der nucleophilen Spaltung von weißem Phosphor mit Natrium in Diglyme neben weiteren Polyphosphiden gebildet. 1 entsteht auch bei der Reaktion von Lithiumdihydrogenphosphid mit weißem Phosphor und kann nach Abtrennung der anderen Produkte in Form einer LiP5‐Lösung rein erhalten werden. 1, 2 und 3 weisen als gemeinsames Strukturmerkmal mesomeriestabilisierte Ringe mit unsubstituierten P‐Atomen der Koordinationszahl 2 auf.

A Triazadiphosphole

“…The neutral pentazole derivatives, RN 5 , [18] the pentaphosphacyclopentadienide anion, P 5 À , [19] and the 1-alkyl-4-aryltetraazaphospholium cations, R 2 N 4 P + (as tetrachloroaluminate). [20] Additionally, the pentazolate anion, cyclo-N 5 À , has been detected recently.…”

P42− – ein 6π‐aromatisches Polyphosphid im Dicaesiumcyclotetraphosphid‐Ammoniak(1/2)

“…Die chemische Verschiebung des aromatischen 6p-Systems P 5 À beträgt zum Vergleich etwa 468 ppm (in THF bei 25 8C). [4][5][6][7] Aus quantenchemischen Rechnungen [28] auf unterschiedlichen Niveaus [29] erhielten wir die Gestalt der Molekülorbi-tale von Cs 2 P 4 und P 4 2À (Abbildung 6). [30] Dass für Cs 2 P 4 oder P 4 2À der gleiche Satz an p-Molekülorbitalen wie bei bekannten aromatischen Spezies wie C 6 H 6 , C 5 H 5 À , C 4 H 4…”

“…Das PentaphosphacyclopentadienylAnion, P 5 À , wurde NMR-spektroskopisch in Lösung nachgewiesen [4][5][6][7] und ist als Ligand in metallorganischen Komplexen bekannt. [8] Salzartige Verbindungen mit einem isoliertem P 5 À -Ion wurden bisher nicht hergestellt.…”

P42−: A 6π Aromatic Polyphosphide in Dicesium Cyclotetraphosphide–Ammonia (1/2)

“…The existence of the cyclopentaphosphide anion P 5 À was verified by NMR spectroscopy in solution; [4][5][6][7] P 5 À is also well known as a ligand in organometallic complexes. [8] No saltlike compounds that contain an isolated P 5 À anion have been characterized so far.…”