Beiträge zur Chemie des Phosphors. 119. Tri‐isopropyl‐cyclotriphosphan, (i‐PrP)₃, und Tri‐sec‐butyl‐cyclotriphosphan, (s‐BuP)₃

Abstract

Die Enthalogenierung von Isopropyldichlorphosphan und sec‐Butyldichlorphosphan mit Magnesium führt zu den Titelverbindungen (i‐PrP)3 (1) bzw. (s‐BuP)3 (2). Als Nebenprodukte werden die entsprechenden Cyclotetraphosphane, im Fall von 1 auch noch (i‐PrP)5, gebildet. 1 und 2 sind relativ beständige Triorganyl‐cyclotriphosphane, die in reiner Form isoliert und vollständig charakterisiert werden konnten. Auf Grund der chiralen P‐gebundenen Kohlenstoffatome bildet 2 vier 31P‐NMR‐spektroskopisch unterscheidbare Konfigurationsisomere.

The Nature of P(σ2λ3↔σ2λ1) Dualism: 3a,6a-Diaza-1,4-diphosphapentalene as a Form of Stabilized Singlet Phosphinidene

“…It is known that most triphosphiranes exhibit chemical shifts in the high-field region (e.g. : (PMes) 3 −109.32 d, −143.84 t, (A 2 B system), J A,B = 184 Hz; ((Me 3 Si) 2 CHP) 3 −127.4 and −151.8 ppm ( J A,B = 204.3 Hz); ( t BuP) 3 −71.0, −109.6 ppm, J A,B = 201 Hz); ( i PrP) 3 −132.3 and −128.6 ppm ( J A,B = −184.8 Hz); (CyP) 3 −141.7 and −138.9 ppm ( J A,B = 185.0 Hz)) . In our case, we observe a doublet of doublets with the coupling constant J A,X = 23 Hz between the two-coordinated phosphorus atom (222.2 ppm) and phosphorus in the P 3 cycle (−134.8 ppm).…”

Beiträge zur Chemie des Phosphors, 232 [1]. Partiell organylsubstituierte Polycyclophosphane / Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 232 [1]. Partially Organyl Substituted Polycyclophosphanes

“…D och wird im ersten Fall bei der chrom atographischen A ufarbeitung des gebildeten Produktgem isches die A nreicherung der partiell isopropylsubstituierten Polycyclophosphane durch gleichzeitig vorlie gende hohe A nteile von P9P r'5 [10][11][12] und P n P r'5 [10,13] erheblich erschw ert. G ünstiger ist es, von R ohprodukten der E nthalogenierung im V erhält nis 5 :2 auszugehen, die als H auptb estan d teile die leichter ab trennbaren V erbindungen (P P r' ) 3 _ 5 [14], P5 P r'4H, P7 P r'5 [15] und P8P r'6 [16] enthalten.…”