Beiträge zur Chemie des Phosphors. 128. Synthese des Diphosphastanna‐cyclopropans (t‐BuP)₂Sn(t‐Bu)₂

Abstract

Der erste P2Sn‐Dreiring‐Heterocyclus, das bei Raumtemperatur beständige 1,2,3,3‐Tetra‐tert‐butyl‐1,2,3‐diphosphastanna‐cyclopropan (1,2,3,3‐Tetra‐tert‐butyl‐1,2,3‐diphosphastanniran) (1), wurde durch [2+1]‐Cyclokondensation von K(t‐Bu)P—P(t‐Bu)K mit (t‐Bu)2SnCl2 synthetisiert. Als Nebenprodukte entstehen (t‐BuP)2[Sn(t‐Bu)2]2 (2), (t‐BuP)4Sn(t‐Bu)2 (3) und (t‐BuP)4. Mit Et2SnCl2 wird als Hauptprodukt die Sechsringverbindung [(t‐BuP)2SnEt2]2 (4) neben den vier‐ und fünfgliedrigen Cyclostannaphosphanen (t‐BuP)3SnEt2 (5) und (t‐BuP)3(SnEt2)2 (6) gebildet. Verbindung 1 konnte in reiner Form isoliert und eindeutig als Dreiringheterocyclus mit P2Sn‐Ringgerüst charakterisiert werden. Von den anderen neuen Cyclostannaphosphanen 2–6 werden die 31P‐NMR‐Parameter mitgeteilt.

Metallacycle Transfer Routes to Main-Group Phosphacycles

“…Conventional syntheses of tin−phosphorus and boron−phosphorus heterocycles involve halide ion metathesis reactions employing phosphorus nucleophiles. For example, the species Et 2 Sn(P- t -Bu) 3 is obtained in low yield, one of a host of products derived from the reaction of K( t Bu)P−P( t -Bu)K with Et 2 SnCl 2 17c. Metallacycle transfer reactions offer an alternative synthetic approach.…”

“…The NMR data supported the formulation of 7 as ( t -Bu) 2 Sn(PPh) 3 , which was confirmed by a crystallographic study (Figure ). Although some tin−phosphorus heterocycles have been synthesized in the past, 6f, very few have been structurally characterized. The Sn−P distances of 7 (ca.…”