Beiträge zur Chemie der pyrido[1,2-a]pyrazine - Reaktivität gegenüber Heterocumulenen der Kohlensäurereihe und Ketenen

Abstract

Vor kurzem berichteten wir über den einfachen Zugang zu substituierten Pyrido[1,2-a]pyrazinen vom Typ 1 durch eine Ringschlußreaktion von Bis(imidoyl)chloriden der Oxalsäure mit 2-Aminomethylpyridin [1] sowie deren Transformation zu hochfunktionalisierten Azachinonen und Oxadiazin-bzw. Triazinderivaten [2,3]. Ihre ausgeprägte Neigung zu Cycloadditions-und Ringtransformationsreaktionen mit elektronenarmen Mehrfachbindungssystemen macht diese Substanzklasse für die Synthese hochsubstituierter Heterocyclen attraktiv. Da letztere aufgrund ihrer Möglichkeiten zur Ausbildung von Wasserstoffbrücken und/oder von Metallkomplexen in der Supramolekularen Chemie eine zentrale Stellung einnehmen, besteht Interesse an neuen und effektiven Synthesen für derartige Systeme. Im folgenden Teil werden neuartige Derivatisierungen und Ringtransformationen der Pyrido[1,2-a]pyrazine vorgestellt. Heterometathesen mit Isocyanaten, Isothiocyanaten und IsoselenocyanatenNeben Chinonen [2], Nitrosoverbindungen und Derivaten der Diazodicarbonsäure [3] sollten Reaktionen acceptorsubstituierter Heterocumulene der Kohlensäu-Abstract. In order to extend the ring transformation reactions of pyrido[1,2-a]pyrazines 1 which contain a cyclic 2aza-1,3-diene substructure acceptor-substituted heterocumulenes 2 have been tested as dienophiles. In contrast to other reactions described to date, exclusively the exocyclic imino function was attacked. In the course of a hetero-metathesis the new aryl-(4-thiono-4H-pyrido[1,2-a]pyrazin-3-yl)amines 4Ra and aryl-(4-selono-4H-pyrido[1,2-a]pyrazin-3-yl)amines 4Rb were formed. In the case of isocyanates of type 2e and 2f the preliminary [2+2]-cycloaddition reaction prefera-332