The Correlation of Solvent Effects on the Stereoselectivities of Diels-Alder Reactions by Means of Linear Free Energy Relationships. A New Empirical Measure of Solvent Polarity

Reevaluation of Donor Number Using Titration Calorimetry

“…Many empirical parameters have been suggested to compare the solvent effect in chemical reactions, such as Kosower's Z, 1 Dimroth's ET, 2 Y, 3 and Ω. 4 The Z and ET values are parameterized using the charge-transfer absorption band of the probe molecule, with which the solvent molecule forms an adduct, in the solvent. The Y value is defined using the rate constant of the solvolysis reaction of t-butyl chloride.…”

“…The solubility parameter δ, which is defined by the molar energy of evaporation and the molar volume of solvent, is also important to understand the solvent effect. 4 These parameters mainly represent the properties of solvents as the electron acceptor, and it is known that they correlate with Mayer's acceptor number (AN). 5 The AN value is defined as the relative chemical shift of 31 P NMR of trimethylphosphine oxide in a solvent, and is widely used as a measure of the accepting property of the solvent molecule when combined with the Gutmann's donor number (DN), 6,7 which is a measure of the donating property.…”

Quantitative Characteristics of the Reaction Environment

“…[3], из-учившими кинетику присоединения циклопентадиена к метилакрилату в различных растворителях (реакция Дильс-Альдера). В ходе этой реакции образуется в различных соотношени-ях эндо-и экзо-изомеры продуктов присоединения, причем соотношение этих изомеров существенно зависит от природы растворителя;…”

“…Параметры Ω были успешно ис-пользованы [3] для нахождения корре-ляции данных о сольволизе некоторых арилсульфонатов и данных о пере-группировке бензоилазидов в различ-ных средах с природой растворителя.…”

“…Данные по ИК-спектрам дейтеро-метанола СН 3 Для характеристики электрофиль-ности растворителей нами предлага-ется очень простой и доступный пара-метр -U:…”